全钒液流电池是大规模储能领域首选的化学储能技术之一。因电解液成本占比较高，通常采用成本相对较低的五氧化二钒作为原料来制备全钒液流电池电解液。针对五氧化二钒在硫酸中溶解度较小、直接使用硫酸溶解五氧化二钒难以制备出高浓度电解液的问题，本研究通过将硫酸与五氧化二钒进行升温活化处理，水溶后即可实现高浓度五价钒电解液的制备。采用XRD、Raman、FT-IR等手段对活化后固体的组成、结构和溶解过程进行分析。结果表明，在活化温度为180℃、活化时间为3 h、硫酸与五氧化二钒摩尔比为4时，五氧化二钒溶解质量分数高达98.5%，溶解的钒离子浓度高达3 mol·L-1。硫酸与五氧化二钒升温活化后生成V2O3（SO4）2，改变原有的五氧化二钒的结构，导致活化后的物质水溶时溶解性增加，并且溶解后的钒离子价态以V（Ⅴ）形式存在。溶液中高浓度的V（Ⅴ）离子会与SO42-络合反应生成VO2SO4-，同时溶液中VO2+也会发生聚合形成V2O34+、V2O42+等多聚体。