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采用醋酐加热酰化法,在酰化剂中加入少量高氯酸,测定聚酯多元醇的羟值,计算得到相对分子质量(M_W),并与凝胶色谱法(GPC)所得的M_W进行比较,以评价该方法的准确性。结果表明:该方法简便、快速、准确、经济,测定结果的相对平均偏差为0.19%～0.87%,对于M_W低于5 000的聚酯多元醇其测定结果的误差较低,该方法测定的M_W与GPC法测定的M_W具有较好的一致性。