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应用电喷雾离子化质谱测定络合物结合常数的新方法,将已知结合常数的18-冠-6与K+的1∶1络合物溶液([18-冠-6...K]+)作为参考络合物加入到待测络合主体二苯并-18-冠-6或络合客体Na+中,与参考络合物一起竞争络合.通过质谱信号强度的变化,推导出了待测络合物[18-冠-6...Na]+ 、[二苯并-18-冠-6...K]+和[二苯并-18-冠-6...Na]+的结合常数的对数值lg K○ --分别为4.5,4.9和4.4.