亚胺基吡咯钠和钾络合物的合成、表征及催化外消旋丙交酯开环聚合研究

来源 :中国科学技术大学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huntergy
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亚胺基吡咯2-(R2N=CH)-5-R1-C4H2NH(HL1:R1=H,R2=C6H5;HL2:R1=H,R2=2,6-iPrC6H3;HL3:R1=tBu,R2=C6H5)分别与NaH或KN(SiMe3)2反应得到钠络合物NaL(1a3a)和钾络合物KL(1b3b).在BnOH存在下,这些络合物能有效地催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合.催化剂的活性很高,在0.5min之内能催化100当量的rac-LA完全聚合.但聚合物的分子量比理论值小,分子量分布较宽.当增大BnOH用量时,3b催化所得的聚合物分子量更接近理论值,并且聚合物分散性指数PDI值变窄,聚合反应朝着可控的方向进行.在常温下聚合反应有微弱的立体选择性,降低反应温度聚合反应的选择性增加.在-60℃,3b/BnOH催化得到的聚合物等规度Pm值最高为0.66.
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