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用现场红外反射吸收光谱和电化学方法研究了铂电极上CH3COOH—CH3COONa水溶液体系的电化学行为。当电极电势（相对SCE）从零伏调至1.8伏时,电极表面附近发生了乙酸-乙酸钠酸碱平衡移动,电极电势从1.8伏调至2.2伏时,电极表面发生了乙酸-乙酸钠体系的氧化反应（Kolbe反应）及其中间过程。根据实验结果讨论了此Kolbe反应的两种可能机理。