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在生物体内,辅酶B12可以作为酶的辅因子催化多种分子内1,2重排反应,其Co-C键均裂产生5'.脱氧腺苷自由基和B12r(脱R基的Co(Ⅱ)咕啉醇酰胺)被认为是催化反应的关键步骤.过去的研究表明,在全酶中Co-C键的断裂速度比在孤立辅酶B 12中快1011~13倍[1,2].近来,对酶的晶体结构的进一步研究给出了底物自由基中心距钴离子的距离:甲基丙二酰辅酶A变位酶中为0.62~0.65nm[3],谷氨酸变位酶中为0.66nm[4],二醇脱水酶中为0.84~0.90nm[5].这些数据表明底物自由基