建立了稻米中砷酸根[As(V)]、亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷甜菜碱(AsB)、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)的液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)检测方法。以0.3 mol/L硝酸水溶液为提取试剂,样品在石墨消解仪中于95℃消解1.5 h,上清液供LC-ICP-MS分析。5种砷形态采用Dionex IonPac AS19阴离子交换柱(250 mm×4 mm)分离,经ICP-MS检测。比较了4种提取液对稻米中5种砷形态的提取效率,并对提取溶剂的浓度、提取温度和提取时间等条件进行了优化。通过加标回收试验结合测定标准物质考察了方法准确度及精密度,在2个加标水平上各形态的回收率为89.6%~99.5%,RSD(n=5)不大于3.6%,大米标准物质中各形态之和的测定结果与其标准值吻合,5种砷形态的线性范围AsB和DMA为0.05~200μg/L,As(Ⅲ)和MMA为0.10~400μg/L,As(V)为0.15~600μg/L,方法检出限为0.15~0.45μg/kg。结果表明,本方法简单、灵敏、耐用,可用于稻米中5种砷形态的准确定量和风险评估。