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将丁二烯与特定的催化剂相接触以高聚合速率制造聚丁二烯的工艺,催化剂的制备方法即当存在烃类溶剂时将下述组份混合制得之。第一组份乃是至少选用一种羧酸镍盐或镍的有机络合物;第二组份乃至少选用一种三氟化硼或其络合物;第三组份乃至少选用一种周期表Ⅱ及Ⅲ族金属或硷金属的有机金属化物;第四组份乃是含有二个共轭双键的酯烃,且在第一与第三组份反应之前已加入第四组份,并将所得混合物在20°到100℃之间某一温度老化之。