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基于刚性聚电解质复合物模型,推导了体系中各自由离子的浓度,提出包括复合与反离子凝聚竞争的平衡反应模型,模拟了相反电荷聚电解质在盐水介质中的复合与解离过程。结果表明,复合过程伴随着聚电解质双电层厚度的压缩;客主体聚电解质的电荷摩尔比为1时,复合达到饱和,与荧光各向异性比在χG为1时达平台的实验结果所反映的一致;离子强度增大复合度减小。