【摘 要】
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多环多异戊烯基间苯三酚(PPAPs)类天然产物大叶藤黄醇(xanthochymol)具有良好的抗癌和抗菌活性,目前没有任何关于其全合成的研究报道.本研究以3,3-二甲基戊二酸为起始原料,通过一系列步骤制备线性链状底物,再应用串联Dieckmann缩合反应构建双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮核心骨架.此方法成功地以11步反应实现了消旋体大叶藤黄醇的全合成,以10％的总收率得到了目标产物.通过本研究得到大叶藤黄醇侧链的一对非对映异构体,在1H NMR、13C NMR谱图上明确了它们之间的区别,也对未来
【机 构】
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上海中医药大学中药学院 上海201203
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多环多异戊烯基间苯三酚(PPAPs)类天然产物大叶藤黄醇(xanthochymol)具有良好的抗癌和抗菌活性,目前没有任何关于其全合成的研究报道.本研究以3,3-二甲基戊二酸为起始原料,通过一系列步骤制备线性链状底物,再应用串联Dieckmann缩合反应构建双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮核心骨架.此方法成功地以11步反应实现了消旋体大叶藤黄醇的全合成,以10％的总收率得到了目标产物.通过本研究得到大叶藤黄醇侧链的一对非对映异构体,在1H NMR、13C NMR谱图上明确了它们之间的区别,也对未来分离鉴定和区分其侧链结构异构体提供了参考数据.
其他文献
报道了CBr4促进的苯甲酰肼和2,4-戊二酮分子间环化高产率地合成(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)(苯基)-甲酮.该方法具有条件温和、良好的官能团耐受性、环境友好、操作简单、成本低、步骤经济、可进行按比例放大等优点,为广泛应用于药物、生物活性分子和农药中的吡唑类化合物的合成提供了一种实用而有吸引力的策略.“,”Synthesis of (3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)(phenyl)-methanones in excellent yields by CBr4 media
在无金属和温和反应条件下,发展了新颖的三酮单水合物与活泼炔通过连续碳-碳/碳-氧断裂的加成反应,且反应可高效地在1 min内完成.多样的三酮单水合物均可在1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)的促进下,通过这种转变与活泼炔反应,生成多种酯类化合物.“,”A novel addition reaction of vicinal tricarbonyl monohydrates with active alkynes proceeded via rapid consecutive C—C/C—O
在氮杂环卡宾催化下,乙酸酯和β-硅基烯酮发生[4+2]环合反应,可高立体选择性地合成具有潜在应用价值的β-硅基δ-内酯类化合物.该方法具有底物简单易得、反应条件温和、底物普适性好和操作简单等优点,且反应规模放大10倍后也得到了优异的产率和对映体选择性.该反应产物在氢化还原反应中均呈现出优良的实验结果,可转化为降血脂药Ezetimibe.
为了寻找高杀菌活性的农药先导化合物,以烯效唑为先导化合物,设计合成了一系列含三氟甲基苯基的三唑类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS进行了确证,且(E)-1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-(4-三氟甲基苯基)烯丙基苯甲酸酯(5a)经过X单晶衍射认证.初步的生物活性测定结果表明,在50 μg/mL的浓度下,目标化合物对所测菌类均有一定的杀菌活性,其中对油菜菌核病菌和水稻纹枯病菌的杀菌效果最佳.“,”In order to find new lead compounds
异香豆素结构是一类重要的天然产物及活性分子骨架,发展其简便高效的合成方法具有重要的意义.本工作通过过渡金属铑催化芳烃C—H键活化并与原位生成的环己二酮碘叶立德类化合物发生环化反应,一锅法构建环己酮并异香豆素骨架结构.不同的定位基团在该反应体系下均可以顺利发生反应,其中亚砜叶立德及苯甲酸类化合物表现出良好的活性,可以高效地实现目标产物的合成.对照实验、氘标记实验以及中间体分离等机理实验说明反应过程碘叶立德中间体的生成对反应发生具有重要作用.
三芳基甲烷及其衍生物在纺织、医药等领域被广泛应用,有关它的高效合成方法备受研究者的关注.本研究选用了绿色的深共融溶剂[ChCl][ZnCl2]协同促进苯甲醛与N-取代苯胺之间的Baeyer缩合反应,高效地合成了多种三芳基甲烷衍生物.该方法采用了深共融溶剂作为催化剂和绿色反应介质,无需额外添加催化剂,仅用几个小时就能得到目标产物.此外,深共融溶剂在此过程中重复使用了多次,且没有明显的活性损失.“,”Triarylmethane derivatives and their syntheses are of g
银离子可以高效地催化硅烷氧基炔与α,β-不饱和羰基化合物之间的[2+2]环加成反应,在银离子催化下硅烷氧基炔可以与甲醛的羰基发生[2+2]环加成后开环生成不饱和酯.利用密度泛函理论(DFT)计算发现,在这两个反应中银离子与硅烷氧基炔之间相互作用,将硅烷氧基炔激活成为硅正离子和银烯酮,硅正离子进一步催化羰基化合物(α,β-不饱和羰基化合物或者醛)和银烯酮之间的[2+2]环加成反应.“,”Mechanism of silver-catalyzed[2 + 2]cycloaddition between sil
转化生长因子-β(TGF-β)在许多疾病中过表达,是治疗肿瘤的重要靶点.合成了2个系列3-取代-5-(5-(6-甲基吡啶-2-酰基)-4-(喹啉-6-基)-1氢-咪唑-2-基)亚甲基)-2-噁唑烷-4-酮化合物(12、13a～13e和14a～14h),并对其进行了活性受体样激酶5 (ALK5)抑制活性评价.其中(Z)-6-(5-((5-(6-甲基吡啶-2-基)-4-(喹喔啉-6-基)-1H-咪唑-2-基)亚甲基)-4-羰基-2-硫代羰基噻唑-3-基)己酸(13e)对ALK5激酶的活性最高(ICs0=0.4
通过三氟甲磺酸钪催化,在温和条件下实现了邻羟基苄醇与嘌呤的烷基化反应.该C—N键形成的过程可能是通过邻亚甲基苯醌中间体进行的.以优秀的产率(最高可达96％)高效地合成了一系列非环核苷类似物,底物范围广.反应规模放大后,产率保持不变.
镰刀菌素是由植物病原真菌产生的一类聚酮-非核糖体肽真菌毒素.其核心骨架的构筑依赖于一个不寻常的聚酮-非核糖体肽杂合酶.报道了禾谷镰刀菌中两个不同类型的新镰刀菌素,镰刀菌素X1(1)和镰刀菌素Y(2).其中,化合物1为聚酮-非核糖体肽杂合化合物,化合物2属于聚酮类化合物.通过基因敲除、高分辨质谱分析证实它们是由同一个生物合成基因簇产生的主线产物和旁支产物.该结果为后期进一步研究镰刀菌素生物合成提供了研究基础,也进一步为该病原真菌侵染禾谷类作物的机制研究提供了化学多样性.