低催化剂用量ATRP制备丙烯酸酯三嵌段共聚物及性能研究

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采用单体摩尔量0.02%的低浓度二价铜盐和廉价配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)络合物为催化剂的ARGET ATRP法,以双官能团引发剂引发丙烯酸丁酯(BA)聚合得到大分子引发剂Br-PBA-Br,研究了温度和催化剂用量对聚合反应速率和可控性的影响.再用氯化铜为催化剂,以Br-PBA-Br引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ARGET ATRP聚合,得到窄分布的PMMA-b-PBA-b-PMMA三嵌段共聚物,并采用硅藻土对聚合产物进行微量残留铜盐脱除处理,使铜离子含量降到了聚合物质量的0.001%.凝胶渗透色谱(GPC)测得三嵌段共聚物的数均分子量在51000~110000,分布指数低于1.50.核磁共振氢谱(1H-NMR)测得产物共聚组成与GPC结果相近.示差扫描量热仪(DSC)、原子力显微镜(AFM)和动态力学分析(DMA)证明三嵌段共聚物呈现良好的相分离.力学性能测试表明,所得三嵌段共聚物的拉伸强度在2.7~11.7 MPa之间,断裂伸长率在124%~231%之间.采用ARGET ATRP可以合成组成和性能连续可调的PMMA-b-PBA-b-PMMA三嵌段共聚物,同时解决了催化剂用量大,不易脱除的问题.
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