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摘要:经抽样检验发现,车用乙醇汽油中存在的主要问题是:低标号汽油冒充高标号汽油;甲醇汽油冒充乙醇汽油;其他含氧化合物含量超标。
关键词:辛烷值 乙醇汽油 甲醇汽油 其他含氧化合物
2012年10月份,洛阳市质量技术监督检验测试中心会同执法部门对洛阳周边部分郊县加油站的成品油进行了质量抽检,此次共抽查了汽油25个批次,其中汽油的不合格率为76%。本次抽查,整体合格率低,原因是受国际油价上涨影响,不少加油站经营者为追求利益,购进土炼油,以次充好、以假充真。
经检验发现,汽油存在的主要问题是:低标号汽油冒充高标号汽油;甲醇汽油冒充乙醇汽油;其他含氧化合物含量超过国家标准要求的0.5%。
一、低标号汽油冒充高标号汽油
汽油的辛烷值是评定汽油在发动机内燃烧时抵抗爆震能力,是区分汽油牌号的重要质量指标,选用汽油时应根据发动机压缩比的高低选择不同辛烷值的汽油,如果选用不当,可能造成发动机产生爆震燃烧,功率下降,油耗上升,甚至损坏发动机零部件。通过这次的抽检发现,不少加油站为了牟取暴利,在高标号汽油中掺入低标号汽油,或者干脆用低标号汽油冒充高标号汽油。例如,在97号汽油中掺入93号汽油,目前河南93号汽油的售价为7.38元/升,而97号汽油的售价为7.7元/升,每升的差价在0.32元,也就是说,每掺入一吨的93号汽油就可以非法获利320元。
二、甲醇汽油冒充乙醇汽油
车用乙醇汽油是指在不含甲基叔丁基醚(MTBE)、含氧添加剂的专用汽油组分油中,按体积比加入一定比例(我国目前暂定为 10%)的变性燃料乙醇,由车用乙醇汽油定点调配中心按国标 GB18351-2001 的质量要要求,通过特定工艺混配而成的新一代清洁环保型车用燃料。而甲醇汽油是指在甲醇汽油组分油中,按体积比加入一定比例的变性燃料甲醇配制而成的一种新型清洁车用燃料。
甲醇汽油的问题首先表现在对发动机及其零部件的腐蚀作用。一些知名品牌的汽车制造商在用户手册中明确表示:使用甲醇汽油的车辆发生损害不在保修范围内。其次,甲醇遇水易分层,因此在使用时对车辆油箱、输油管等设备的密封性要求较高。最后,甲醇是有毒性物质,使用不慎易对人体造成伤害。相比甲醇而言,乙醇辛烷值较高,可以用来提高汽油的辛烷值。同时作为含氧化合物加入汽油中,可改善燃烧性,减少一氧化碳和碳氢化合物的排放。而且,乙醇是从粮食中制得,是可再生能源。
三、其他含氧化合物含量超标
国家标准GB 18351-2010中明确规定了乙醇汽油中其他含氧化合物(质量分数)含量不大于0.5%。引起其他含氧化合物超标的主要原因是,生产者为增加汽油辛烷值,在汽油中人为添加甲基叔丁基醚(MTBE)、异丙醇(IPA)、叔丁醇(TBA)、仲丁醇(SBA)等含氧化合物造成的。
1.甲基叔丁基醚(MTBE)
甲基叔丁基醚由异丁烯与甲醇的加成反应制得。自1973年推出MTBE产品以来,其生产速度的迅速增长表明,它是首屈一指的汽油辛烷值增值剂。2000 年以前MTBE需求量以每年平均15%的速度递增,但近年英美国许多地区发现地下水中MTBE渗透的污染后,并被质疑为可能的致癌物质,加州于2002年宣布禁止在汽油中掺加MTBE,美国其他地区也开始逐步限制MTBE的生产及应用。
MTBE不易分解,对地下水有污染,且气味难闻,易导致驾驶者恶心、眼睛疼、出现疱疹等。有实验结果表明,高含量的MTBE将导致癌症。虽然MTBE作为新型的添加剂可以提高汽油辛烷值,但是人体吸入后,也会对人体造成危害。
2.异丙醇(IPA)
异丙醇由丙烯水合制得。是极富有吸引力的辛烷值增强剂、汽化器防冻添加剂及在发动机汽油中作甲醇的共溶剂。尤其是异丙醇在无铅汽油中的防爆值及其共混汽油的辛烷值都接近目前应用效果最好的辛烷值增进剂甲基叔丁基醚。但是,IPA属微毒类,生理作用和乙醇相似,毒性、麻醉性以及对上呼吸道黏膜的刺激都比乙醇强,高浓度的IPA蒸气具有明显麻醉作用,能损伤视网膜及视神经。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。
3.叔丁醇(TBA)
叔丁醇几乎全部来自生产环氧丙烷的副产品, 然而, 由异丁烯水合制叔丁醇的工艺己被设计出来, 并已在几家工厂运行。由于其价格和物理特性, 叔丁醇比不上其他几种含氧化合物, 叔丁醇的最有吸力的应用是作甲醇的其溶剂。然而,TBA对于人体健康的危害也不容忽视。TBA具有樟脑气味,对于眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道都有刺激作用,中毒表现有头痛、恶心、眩晕。
4.仲丁醇(SBA)
仲丁醇由丁烯水合制得,在汽油中可有广泛的应用。可用作甲醇的共溶剂,或与MTBE共用。SBA具有类似葡萄酒的气味,大量吸入时对眼、鼻、喉有刺激作用,并出现头痛、眩晕、倦怠、恶心等症状。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受热分解放出有毒气体。与氧化剂能发生强烈反应。在火场中,受热的容器有爆炸危险。
四、结束语
虽然在汽油中添加其他含氧化合物如甲醇、乙醇、MTBE、叔丁醇等可以提高汽油的辛烷值,但是汽车尾气CO的排放量会随着含氧化合物的增高而增加,同时随着温度的升高,含氧化合物汽油的含水量锈蚀程度均增加,物质相容性变差,会形成明显的分层或混浊。另外,含氧化合物的体积热值比汽油低,大量加入将影响发动机的性能,从而增加排放。所以国标规定汽油中含氧化合物的质量分数不大于0.5%。因此,建议车主尽量到管理正规、信誉良好的加油站加油。如在使用过程中发现问题,请及时向执法部门投诉。
参考文献
[1]廖光华.汽油质量标准对污染物排放标准的影响,石油库与加油站,2010,19(4):44.
[2]方泽军、纪常伟、汪硕峰.汽油添加剂的现状与发展趋势,小型内燃机与摩托车,2008,37(1):25.
[3]李涛.提高辛烷值的新途径,精细石油化工进展,2002,7(3):18
[4]王宪文.车用燃料乙醇汽油,汽车维修技师,2012,8:112.
[5]刘筠. 甲醇及乙醇替代汽油的经济效益和社会效益分析,科技信息,2008,16:360.
关键词:辛烷值 乙醇汽油 甲醇汽油 其他含氧化合物
2012年10月份,洛阳市质量技术监督检验测试中心会同执法部门对洛阳周边部分郊县加油站的成品油进行了质量抽检,此次共抽查了汽油25个批次,其中汽油的不合格率为76%。本次抽查,整体合格率低,原因是受国际油价上涨影响,不少加油站经营者为追求利益,购进土炼油,以次充好、以假充真。
经检验发现,汽油存在的主要问题是:低标号汽油冒充高标号汽油;甲醇汽油冒充乙醇汽油;其他含氧化合物含量超过国家标准要求的0.5%。
一、低标号汽油冒充高标号汽油
汽油的辛烷值是评定汽油在发动机内燃烧时抵抗爆震能力,是区分汽油牌号的重要质量指标,选用汽油时应根据发动机压缩比的高低选择不同辛烷值的汽油,如果选用不当,可能造成发动机产生爆震燃烧,功率下降,油耗上升,甚至损坏发动机零部件。通过这次的抽检发现,不少加油站为了牟取暴利,在高标号汽油中掺入低标号汽油,或者干脆用低标号汽油冒充高标号汽油。例如,在97号汽油中掺入93号汽油,目前河南93号汽油的售价为7.38元/升,而97号汽油的售价为7.7元/升,每升的差价在0.32元,也就是说,每掺入一吨的93号汽油就可以非法获利320元。
二、甲醇汽油冒充乙醇汽油
车用乙醇汽油是指在不含甲基叔丁基醚(MTBE)、含氧添加剂的专用汽油组分油中,按体积比加入一定比例(我国目前暂定为 10%)的变性燃料乙醇,由车用乙醇汽油定点调配中心按国标 GB18351-2001 的质量要要求,通过特定工艺混配而成的新一代清洁环保型车用燃料。而甲醇汽油是指在甲醇汽油组分油中,按体积比加入一定比例的变性燃料甲醇配制而成的一种新型清洁车用燃料。
甲醇汽油的问题首先表现在对发动机及其零部件的腐蚀作用。一些知名品牌的汽车制造商在用户手册中明确表示:使用甲醇汽油的车辆发生损害不在保修范围内。其次,甲醇遇水易分层,因此在使用时对车辆油箱、输油管等设备的密封性要求较高。最后,甲醇是有毒性物质,使用不慎易对人体造成伤害。相比甲醇而言,乙醇辛烷值较高,可以用来提高汽油的辛烷值。同时作为含氧化合物加入汽油中,可改善燃烧性,减少一氧化碳和碳氢化合物的排放。而且,乙醇是从粮食中制得,是可再生能源。
三、其他含氧化合物含量超标
国家标准GB 18351-2010中明确规定了乙醇汽油中其他含氧化合物(质量分数)含量不大于0.5%。引起其他含氧化合物超标的主要原因是,生产者为增加汽油辛烷值,在汽油中人为添加甲基叔丁基醚(MTBE)、异丙醇(IPA)、叔丁醇(TBA)、仲丁醇(SBA)等含氧化合物造成的。
1.甲基叔丁基醚(MTBE)
甲基叔丁基醚由异丁烯与甲醇的加成反应制得。自1973年推出MTBE产品以来,其生产速度的迅速增长表明,它是首屈一指的汽油辛烷值增值剂。2000 年以前MTBE需求量以每年平均15%的速度递增,但近年英美国许多地区发现地下水中MTBE渗透的污染后,并被质疑为可能的致癌物质,加州于2002年宣布禁止在汽油中掺加MTBE,美国其他地区也开始逐步限制MTBE的生产及应用。
MTBE不易分解,对地下水有污染,且气味难闻,易导致驾驶者恶心、眼睛疼、出现疱疹等。有实验结果表明,高含量的MTBE将导致癌症。虽然MTBE作为新型的添加剂可以提高汽油辛烷值,但是人体吸入后,也会对人体造成危害。
2.异丙醇(IPA)
异丙醇由丙烯水合制得。是极富有吸引力的辛烷值增强剂、汽化器防冻添加剂及在发动机汽油中作甲醇的共溶剂。尤其是异丙醇在无铅汽油中的防爆值及其共混汽油的辛烷值都接近目前应用效果最好的辛烷值增进剂甲基叔丁基醚。但是,IPA属微毒类,生理作用和乙醇相似,毒性、麻醉性以及对上呼吸道黏膜的刺激都比乙醇强,高浓度的IPA蒸气具有明显麻醉作用,能损伤视网膜及视神经。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。
3.叔丁醇(TBA)
叔丁醇几乎全部来自生产环氧丙烷的副产品, 然而, 由异丁烯水合制叔丁醇的工艺己被设计出来, 并已在几家工厂运行。由于其价格和物理特性, 叔丁醇比不上其他几种含氧化合物, 叔丁醇的最有吸力的应用是作甲醇的其溶剂。然而,TBA对于人体健康的危害也不容忽视。TBA具有樟脑气味,对于眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道都有刺激作用,中毒表现有头痛、恶心、眩晕。
4.仲丁醇(SBA)
仲丁醇由丁烯水合制得,在汽油中可有广泛的应用。可用作甲醇的共溶剂,或与MTBE共用。SBA具有类似葡萄酒的气味,大量吸入时对眼、鼻、喉有刺激作用,并出现头痛、眩晕、倦怠、恶心等症状。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受热分解放出有毒气体。与氧化剂能发生强烈反应。在火场中,受热的容器有爆炸危险。
四、结束语
虽然在汽油中添加其他含氧化合物如甲醇、乙醇、MTBE、叔丁醇等可以提高汽油的辛烷值,但是汽车尾气CO的排放量会随着含氧化合物的增高而增加,同时随着温度的升高,含氧化合物汽油的含水量锈蚀程度均增加,物质相容性变差,会形成明显的分层或混浊。另外,含氧化合物的体积热值比汽油低,大量加入将影响发动机的性能,从而增加排放。所以国标规定汽油中含氧化合物的质量分数不大于0.5%。因此,建议车主尽量到管理正规、信誉良好的加油站加油。如在使用过程中发现问题,请及时向执法部门投诉。
参考文献
[1]廖光华.汽油质量标准对污染物排放标准的影响,石油库与加油站,2010,19(4):44.
[2]方泽军、纪常伟、汪硕峰.汽油添加剂的现状与发展趋势,小型内燃机与摩托车,2008,37(1):25.
[3]李涛.提高辛烷值的新途径,精细石油化工进展,2002,7(3):18
[4]王宪文.车用燃料乙醇汽油,汽车维修技师,2012,8:112.
[5]刘筠. 甲醇及乙醇替代汽油的经济效益和社会效益分析,科技信息,2008,16:360.