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描述了一种基于化学自组装制备钡铁氧体亚微空心球的新颖方法，即以聚（苯乙烯-共-内烯酸）乳胶粒子为模板，利用酸醇相互作用，将在聚乙二醇水溶液中得到的钡铁氧体前驱物包覆在模板粒子上，形成聚（苯乙烯-共-丙烯酸）／钡铁氧体前驱物核壳纳米复合粒子，复合粒子经历750℃的热处理，可获得主晶相为BaFe12O19的钡铁氧体亚微空心球，该空心球有可能在微波吸收、电磁流变等领域得到重要应用。