一、平衡常数表达式的书写与计算
　　1. 如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中，因为它们的浓度是固定不变的，化学平衡关系式中只包括气态物质或溶液中各溶质的浓度。如：
　　2. 多重平衡规则：若干方程式相加（减），则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积（商）。如：
　　2NO（g）+O2（g）?2NO2 K1
　　2NO2（g）?N2O4 K2
　　2NO（g）+O2（g）?N2O4（g） K=K1·K2
　　例1 下列平衡常数表达式书写错误的是（ ）
　　A. [H2O（l）?H+（aq）+OH-（aq） Kw=c（H+）·c（OH-）]
　　B. [NH3·H2O（aq）?NH4+（aq）+OH-（aq）]
　　[Kb=c（NH4+）·c（OH）-c（NH3·H2O）]
　　C. [Cu（OH）2（s）?Cu2+（aq）+2OH-（aq）]
　　[Ksp=c（Cu2+）·c2（OH-）]
　　D. [3Fe（s）+4H2O（g）?Fe3O4（s）+4H2（g）]
　　[K=c（Fe3O4）·c（H2）c（Fe）·c（H2O）]
　　解析 以上四个表达式是高中化学中四个重要的平衡常数，即水的离子积常数，弱酸弱碱电离平衡常数、溶度积常数和化学平衡常数，应注意：①固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入平衡常数的表达式中。②以方程式中的计量数为幂，用生成物的浓度幂之积比反应物浓度幂之积，所以D项中的Fe3O4和Fe的浓度不必计入，H2和H2O的浓度都为四次方。
　　答案 D
　　例2 某温度下，H2（g）+CO2（g）?H2O（g）+CO（g）的平衡常数[K=94]。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中，投入H2（g）和CO2（g），其起始浓度如下表所示。
　　[起始浓度＼&甲＼&乙＼&丙＼&c（H2）/mol·L-1＼&0.010＼&0.020＼&0.020＼&c（CO2）/mol·L-1＼&0.010＼&0.010＼&0.020＼&]
　　下列判断不正确的是（ ）
　　A. 平衡时，乙中CO2的转化率大于60%
　　B. 平衡时，甲中和丙中H2的转化率均是60%
　　C. 平衡时，丙中c（CO2）是甲中的2倍，是0.012 mol·L-1
　　D. 反应开始时，丙中的反应速率最快，甲中的反应速率最慢
　　解析 本题考查化学平衡常数及转化率的计算。设平衡时甲中CO2的转化浓度为[x]，则平衡时H2、CO2、H2O、CO的浓度分别为0.01-x、0.01-x、x、x，根据平衡常数[K=x×x（0.01-x）×（0.01-x）=94]，解得[x]=0.006，则甲中CO2的转化率为[0.0060.01]×100%=60%。而相对于甲来说，乙增加了c（H2），因此CO2的转化率增大，A项正确。设平衡时丙中CO2的转化浓度为[y]，则平衡时H2、CO2、H2O、CO的浓度分别为0.02-y、0.02-y、y、y，根据平衡常数[K=y×y（0.02-y）×（0.02-y）=94]，解得[x]=0.012，则丙中CO2的转化率为[0.0120.02]×100%=60%，B项正确。平衡时甲中c（CO2）=0.01-0.006=0.004 mol·L-1，丙中c（CO2）=0.02-0.012=0.008 mol·L-1，C项错误。反应开始时，丙中反应物浓度最大，反应速率最快；甲中反应物浓度最小，反应速率最慢，D项正确。
　　答案 C
　　二、化学平衡常数的意义与应用
　　1. 平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度，估计反应的可能性，因为平衡状态是反应进行的最大限度。
　　K值越大，表示反应进行的程度越大，反应物的转化率越大；K值越小，表示反应进行的程度越小，反应物的转化率越小。
　　如：N2（g）+O2（g）?2NO（g） Kc=1×10-30（298K）
　　这意味着298K时，N2和O2基本上没有进行反应，反之，NO的分解在该温度下将几乎完全进行，平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。
　　2. 利用K值判断反应的热效应。
　　如：对于反应mA（g）+nB（g）?pC（g）+qD（g）随温度的升高其反应的平衡常数有以下变化，请判断Ⅰ和Ⅱ两种情况哪种是吸热，哪种是放热？
　　[Ⅰ][Ⅱ][温度][平衡常数][O]
　　结论：吸热反应，随温度升高平衡常数增大；放热反应，随温度升高平衡常数减小。
　　3. 对于可逆反应，在一定温度的任意时刻，反应物的浓度和生成物的浓度有如下关系：mA（g）+nB（g）?pC（g）+qD（g）。[cp（C）?cq（D）cm（A）?cn（B）=Qc]叫作该反应的浓度商。
　　（1）QC　　（2）QC=K：平衡不移动；
　　（3）QC>K：反应向逆方向进行。
　　例3 下列叙述中，不正确的是（ ）
　　A. 任何化学平衡，只要温度改变，平衡一定发生移动
　　B. 催化剂不影响化学平衡状态
　　C. 有气体参加和生成的化学变化，改变压强，平衡一定会移动
　　D. 把5 mol·L-1的稀醋酸加水稀释一倍，平衡向电离方向移动。
　　解析 平衡常数只受温度变化的影响，正反应为吸热反应： 升温→K值增大，降温→K值减小。正反应为放热反应：升温→K值减小，降温→K值增大。当温度改变时K改变，而Qc不变，K不再等于Qc，所以平衡一定发生移动，A项正确。催化剂只改变反应速率，既不改变K值，也不改变浓度，K值依然等于Qc的值，所以平衡不移动，B项正确。若缩小体积压强增大一倍，平衡常数K值不变，各气体浓度均变为原来的两倍。对于反应[N2+3H2?2NH3]，此时[Qc′=22·c2（NH3）2·c（N2）·23·c3（H2）=14Qc]，[Qc′]不再等于K，平衡发生移动。对于反应[2HI?H2+I2（g）]，此时[Qc′=2c（H2）·2c（I2）22·c2（HI）=Qc]，[Qc′]依然等于K，平衡不发生移动，C项错误。醋酸稀释时温度不变，Ka值不变，稀释后各组分浓度均变为原浓度的[12]，则此时[Qc′=12c（H+）·12c（CH3COO-）12c（CH3COOH）=12Qc]。[Qc′　　点拨 平衡常数数值的大小，只能大致告诉我们一个可逆反应的正方向反应所进行的最大程度，并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如：2SO2（g）+O2?2SO3（g）。298K时Kp很大，但由于速度太慢，常温时，几乎不发生反应。