浅谈超滤化学清洗

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  摘要:超滤在运行一段时间后,料液中的颗粒、胶体或大分子溶质通过物理吸附、化学作用或机械截留在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔堵塞,需要通过物理或化学手段进行清洗,以恢复膜透过通量和分离特性。本文通过一则实例,浅谈超滤化学清洗步骤和控制条件。
  关键词:超滤;污堵;化学清洗;清洗步骤;控制条件
  超滤由于出水水质稳定、能耗低、过滤精度广、占地面积小等优势,在水处理方面得到了越来越多的应用。由于它的分离机理主要是靠物理的筛分作用,无论是死端(全量)过滤还是错流过滤,料液中的颗粒、胶体或大分子溶质通过物理吸附、化学作用或机械截留在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔堵塞,造成膜通量和出水水质变化。通过定期反洗、气擦、CEB等方法可延缓膜表面的污堵,但随着运行时间的延长,膜表面依然会形成污堵层,此时伴随着跨膜压差增大、膜透过通量减少、出水水质恶化等现象,若不及时进行化学清洗,对膜的使用寿命和分离特性会有一定的损害。膜表面重度污染还会导致膜清洗困难,因为药剂很难渗到膜表面并带走污染物。
  超滤膜污染主要有:无机物结构污染、胶体微粒污染、微生物污染、有机物污染。引起污染的原因主要有:膜材质和膜结构采用不当、预处理不完善或不正常、进水水质变化、细菌滋生、操作不当、长周期运行、反洗或CEB控制不当等。
  1.超滤运行状况
  我装置采用海南立升公司LH3-1060-V膜组件,设计通量2.4-3.6t/h,每组42支膜组件,共三组膜装置,每组设计流量为94t/h,三组膜装置设计流量为280t/h,膜元件采用内压式中空纤维管,运行方式為死端(全量)过滤,水源水采用黄河水处理的自来水,2017年水质条件为:
  运行流程:自来水经150μm自刷式过滤器,进入超滤装置,超滤反洗水使用超滤产水。
  系统自2016年11月15日开始运行,运行初始跨膜压差为0.008MPa,初始运行压力为小于0.1MPa,自动反洗周期定为30分钟,反洗流量280t/h,维护性化学清洗周期定为7天,采用浓度为500mg/L的次氯酸钠溶液清洗,到2017年7月14日,跨膜压差到达到0.108MPa,当一组膜装置反洗时,跨膜压差达到0.159MPa,运行周期8个月,决定对膜装置进行化学清洗。
  2 超滤化学清洗
  在超滤化学清洗前,应对污染物的种类进行分析,从而选择合适的清洗配方。若选择错误的药剂配方或方法,有时会使情况恶化。检查方法最直观的就是对超滤反洗排出物、膜端面的污染物进行分析,也可通过以往的清洗记录和水质全分析数据进行分析所得。
  我装置根据水质判断,且反洗时带出黄褐色悬浮物,认为有机物、胶体物质污堵的可能性大,不排除细菌滋生,因此决定对超滤首先进行碱洗和次氯酸钠共同清洗。
  第一步:对超滤进行彻底反洗。利用超滤反洗水(超滤产水),流量控制在280t/h,清洗15分钟,直到反洗排出液无明显悬浮物。由于我装置使用内压式膜组件,不能进行气擦洗。
  第二步:计算碱洗和次氯酸钠清洗液浓度。由于需要清洗液对超滤打循环,因此需要计算超滤及附属管线水容积,经计算需清洗液2m3,核计清洗罐液位在0.8m。配置清洗液首先要注意选用水源,应选用超滤产水或更高品质的水,有利于清洗彻底,我装置采用超滤产水作为药液配制水。其次注意清洗液浓度的选择,适当提高清洗液浓度,有利于改变清洗反应的平衡,加快清洗反应,增加清洗剂向污垢层内部的渗透力,获得较好的清洗效果。
  第三步:药液循环。首先注意药液的清洗流量。提高流量可提高药液在膜表面的流速,提高清洗效果,过高的流速必然导致清洗压力升高,超过厂家的规定值会导致膜元件压密受损。清洗步骤首先进行产水循环,既清洗药液从进水端进入,从产水段回到清洗罐,然后进行浓水侧循环,清洗药液从进水端进入,从浓水侧回到清洗罐。其次,注意清洗时间。清洗时间长,可提高清洗效果,但对于一些附着力强的污染物,延长清洗时间对清洗效果影响不大,且会造成能耗增加。
  第四步:冲洗。在碱洗结束后,对膜组件及清洗罐进行冲洗,目的是将膜组件和清洗罐内残余药液清洗干净,冲洗至pH值接近或等于冲洗水。冲洗水可采用超滤产水也可采用超滤进水。我装置采用超滤进水,冲洗时间为30分钟。
  第五步:酸洗。酸洗的步骤如同碱洗。超滤主要去除水中悬浮物、胶体物质和微生物以及大分子物质,一般结垢倾向不严重,但由于存在浓差极化,当水中Fe、Mn的含量超标或水中硬度过大时,也会造成垢类或金属氧化物沉积,此时应对膜进行酸洗。当酸洗药液循环后,药液呈红色,说明存在Fe污染,若药液表面出现气泡,则表明膜表面有垢类沉积。我装置依据进水水质,认为无机物结垢和Fe污染的可能性不大,但仍配置了0.5%的盐酸(pH=2)的酸洗药液对超滤进行酸洗,效果不明显。
  3 效果验证
  清洗后投运超滤,跨膜压差降至0.01MPa,进水压力小于0.1MPa。
  4 结论
  (1)许多资料对超滤化学清洗药液浓度都有所阐述,就NaOH和HCl清洗来讲,应在pH值允许的范围内取大值;
  (2)碱洗与次氯酸钠清洗有加成作用,清洗效果良好;
  (3)有些资料上提及使用螯合剂和表面活性剂进行清洗,应该根据进水水质和污染物类型适当选择,一般地表水体可采用碱洗、氧化剂清洗和酸洗;
  (4)我装置超滤污染主要是胶体污染和有机物污染。
  参考文献
  [1]丁桓如,吴春华,龚云峰等 《工业用水处理工程》北京:清华大学出版社,2014
  (作者单位:石化总厂)
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