第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅩⅢ.氰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酯的立体选择性合成

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氰基亚甲基三苯基胂(1)与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,生成加合产物3.通过3的水解,立体选择性地合成了3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酯[5(Z),6(E)],Z:E约为95∶5。氰基亚甲基三苯基膦(7)与2亦可反应,生成加合产物8和9,总产率在90%左右。8与9的比例受反应介质极性的影响,若溶剂极性增大,则有利于8的生成。 Cyanomethylenetriphenylarsine (1) is reacted with methyl 2-perfluoroalkynoate (2) to form the adduct 3. The 3-perfluoroalkyl- Methyl 4-cyano-3-butenoate [5 (Z), 6 (E)], Z: E was about 95: 5. Cyanomethylenetriphenylphosphine (7) can also react with 2 to form the adducts 8 and 9 with an overall yield of about 90%. The ratio of 8 to 9 is affected by the polarity of the reaction medium. If the polarity of the solvent is increased, it is favorable for the formation of 8.
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