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【摘 要】在铅锌矿中很多方法都能够单独测定矿物中的铅、锌含量，但是对两种矿物质进行连续测定的方式目前较为少见。在铅锌矿中的铅含量和锌含量都较高，测铅通常会将矿物中的锌分离出来，否则会导致滴定重点不稳定并使得测出铅的结果偏高。在实际操作中，对铅、锌进行单独测定的分析方式流程都非常长，耗费时间、成本较大。目前，有研究者试验出EDTA络合滴定方式对铅锌矿中的铅锌进行快速连续测定。
【关键词】铅锌矿；连續测定；EDTA络合滴定
0.前言
使用EDTA对铅锌矿中的铅锌进行快速连续测定主要是因为铅、锌离子与EDTA配位稳定常数很接近，在滴定研究中不能直接进行分别测定。以前有学者利用沉淀掩蔽法将铅转化成为不溶性的硫酸铅分离后测定，但是在具体操作中会因为硫酸铅沉淀溶度积偏大造成测定结果误差，后来有学者在此基础之上将铅转化为硫酸铅复盐沉淀，在不分离沉淀的情况下对锌进行滴定，然后采用硝酸铅标准溶液对铅进行反滴定，但是这种方法使操作更加复杂并且一定程度上增加了累积误差出现的可能性。
1.区域概述
矿区地处南岭山脉中段，兰村隆起的西南端，属中低山区。地势总体北西、南东高，中部低；山势陡峭，坡角大部分在30°～40°之间。最高点705.4米，最低点285米，相对高差420.4米，地形切割中等。植被发育，灌木、杂草丛生。
本矿区构造发育，主要以张性断裂为主，走向NE、WWN，以硅化破碎带或岩脉等形式出现，倾角40～90°。带中岩石呈角砾、次棱角状，硅化较强烈；在构造带的内部或两侧见有后期岩脉及岩体侵入，控制着各矿化体的产出。
2.铅锌的快速连续测定实验方案
2.1实验试剂
所用试剂及测定所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。此外，本次试验还需要盐酸、硝酸，剂量分别为P1.19g/ml和1.42g/ml，硫酸、氨水（+1）、硫酸（+1）以及硫酸（2+98）等。实验的具体操作是将酒石酸饱和溶液与污水乙酸钠、过硫酸铵以及氯化钠进行混合，形成混合溶液，然后在饱饱和液中添加碘化钾和乙酸以及乙酸钠，进行稀释和缓冲，形成pH为5.5的液体，然后添加水，溶于乙酸钠中，在加入50ml的乙酸进行混合，用水稀释，搅拌均匀之后，最终就能形成乙二胺四乙酸二钠溶液。
2.2测定方法
2.2.1测定铅含量
将滤纸以及滤纸上的沉淀直接移进原来的烧杯中，然后在烧杯中加进20ml硝酸（1+1），以低温进行煮沸，时长约1～2分钟，将烧杯取下并冷却，随后用少量的水对表面皿和烧杯内肇进行吹洗。将氨水（1+1）加入溶液中调整溶液ph值，控制在1.2～1.5之间，最好用较为精密的PH试纸进行检测，并在烧杯中加进0.1～0.2g抗坏血酸，搅匀后滴入1～2滴酒石酸饱和溶液，搅匀，将2～3滴二甲酚橙指示剂加入溶液中。此时溶液主要呈红色，表示溶液中有铋存在，用EDTA溶液进行滴定直到溶液逐渐从红色转变为亮黄色，将4g无水乙酸钠加入溶液中，搅拌均匀。将溶液ph值调整为5.5～6并用精密试纸进行验证，此时将溶液煮至沸腾并再次加入少量二甲酚橙指示剂，在溶液是热的情况下使用EDTA标准将溶液滴定直到溶液从红色转比哦按为亮黄色，此时可以计算铅的含量。
2.2.2测定锌含量
将3g氯化铵、0.1g过硫酸铵、30ml氨水加入过滤后的液体中，将液体煮沸，通过沸腾来破坏溶液中过剩的过硫酸铵，使液体体积浓缩至50ml，在此基础上补加5～10ml氨水并使液体冷却，将100ml液体全部移进容量瓶中，以水定容，将液体全部搅匀并进行干过滤。在液体中取25ml放入原来烧杯中并加入少量氟化铵、0.1～0.2g抗坏血酸，然后将硫酸（1+1）加入溶液中进行中和，溶液会由原本的紫红色逐渐转变为黄色，加入氨水（1+1）将液体调和直至紫红色刚刚出现的状态。随后将5ml硫脲饱和溶液加入并搅拌均匀，随后将20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液加入进行均匀搅拌，最后加入3～4g碘化钾用EDTA标准溶液进行滴定使溶液从紫红色变成亮黄色，此时可以计算锌的含量。
3.实验测定结果
3.1测铅时干扰物质的影响及消除
若实验样本中本身含有大量铁，那么硫酸与铁发生反应，有明显白烟冒出，且有明显的黄色硫酸铁沉淀，还能够观察到一部分硫酸铅，上述两者共存，采用乙酸钠进行溶解，其中的铁会与乙酸铅相融合。实验过程中，采用EDTA进行滴定，铁直接导致试剂出现僵化问题。通过该实验可知，在15分钟高温煮后，硫酸铁可以完全进入溶液中，再将上述溶液过滤，保留硫酸铅，排除铁离子，行硫氰酸钾再次检验。最后加入抗坏血酸，能够确保在实验过程中不出现干扰的问题。
3.2测锌时干扰物质的影响及消除
铜、铁等元素会直接影响指示器的判断，例如会导致其僵化等现象出现，对测定的结果有明显的干扰。为了避免该问题出现，氢氧化铵能够有效分离铝或铁，分离后会有部分铝或铁依然存在，此时可采用抗坏血酸等试剂，避免其过于明显。若铜对测定造成干扰，那么可以采用硫脲饱和溶液。
3.3测铅酸度选择
硫酸铅进行沉淀的最佳酸度，按重量计算为0.15～0.6，当酸度比0.15小或者是比0.6大的时候，硫酸铅的整体溶解度会变大。本文试验选取的沉淀硫酸度约为0.27。
3.4测铅酸度选择
PH值对结果的影响非常大，想要得到准确的结果就必须选择最佳的PH值，若PH值比5.8低，会造成终点延长，若PH值比6.0高，会导致封闭，所以在试验中需要严格控制滴定PH值，以5.8～6.0为最佳。
3.5本区测定阶段性成果
通过前期地表及少量浅部工程，已取得如下成果。
（1）大致查明了普查区岩性、地质界线，及岩浆岩分布和接触关系；并验证了区内构造。
（2）部分区域内主要含萤石矿构造，在普查区内延伸长月1500m，前期对其施工了坑探及BT0-1等工程。本次施工了BT1-1、BT2-1、BT10-1、BT14-1等工程，其中BT10-1、BT14-1见有萤石矿化。据地表填图及工程揭露，F1构造断续出露，萤石矿化宽0.7～1.0m；构造东北段倾向WN，产状333°～321°∠67°～72°；构造西南段倾向SE，产状176°～188°∠70°～72°；品位CaF2的含量为22.03%～78.74%。
3.6测定中所存在的问题
（1）普查区山高林密、沟谷纵横，局部地区GPS信号很差，致使少量地质点发生偏移，地质测量线路稀疏难均。
（2）地表植被极为发育，浮土深厚，影响了矿化体、地质界线的追索、查证。
（3）由于地方上再造经济林面积广阔，经济赔偿居高，致使大部分地表槽探工程无法按设计施工，达不到施工目的。 （4）现有地形图精度较低，影响了前期工程施工质量，及后期浅深部工程布设、施工。
【参考文献】
[1]申明乐，张富刚，张刚.铅锌矿中铅锌的快速配位滴定[J].福建分析测试，2013，22（1）.
[2]彭玲.铅锌矿中铅锌快速连续测定[J].江西有色金属，2010，24（1）.
[3]杨理勤，冯亮.EDTA滴定法连续测定铅精矿中铅和锌[J].中国无机分析化学，2013，3（2）.
[4]赵树宝.EDTA络合滴定法连续测定铁矿石中铝铅锌[J].冶金分析，2011，31（11）.
【关键词】铅锌矿；连續测定；EDTA络合滴定
0.前言
使用EDTA对铅锌矿中的铅锌进行快速连续测定主要是因为铅、锌离子与EDTA配位稳定常数很接近，在滴定研究中不能直接进行分别测定。以前有学者利用沉淀掩蔽法将铅转化成为不溶性的硫酸铅分离后测定，但是在具体操作中会因为硫酸铅沉淀溶度积偏大造成测定结果误差，后来有学者在此基础之上将铅转化为硫酸铅复盐沉淀，在不分离沉淀的情况下对锌进行滴定，然后采用硝酸铅标准溶液对铅进行反滴定，但是这种方法使操作更加复杂并且一定程度上增加了累积误差出现的可能性。
1.区域概述
矿区地处南岭山脉中段，兰村隆起的西南端，属中低山区。地势总体北西、南东高，中部低；山势陡峭，坡角大部分在30°～40°之间。最高点705.4米，最低点285米，相对高差420.4米，地形切割中等。植被发育，灌木、杂草丛生。
本矿区构造发育，主要以张性断裂为主，走向NE、WWN，以硅化破碎带或岩脉等形式出现，倾角40～90°。带中岩石呈角砾、次棱角状，硅化较强烈；在构造带的内部或两侧见有后期岩脉及岩体侵入，控制着各矿化体的产出。
2.铅锌的快速连续测定实验方案
2.1实验试剂
所用试剂及测定所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。此外，本次试验还需要盐酸、硝酸，剂量分别为P1.19g/ml和1.42g/ml，硫酸、氨水（+1）、硫酸（+1）以及硫酸（2+98）等。实验的具体操作是将酒石酸饱和溶液与污水乙酸钠、过硫酸铵以及氯化钠进行混合，形成混合溶液，然后在饱饱和液中添加碘化钾和乙酸以及乙酸钠，进行稀释和缓冲，形成pH为5.5的液体，然后添加水，溶于乙酸钠中，在加入50ml的乙酸进行混合，用水稀释，搅拌均匀之后，最终就能形成乙二胺四乙酸二钠溶液。
2.2测定方法
2.2.1测定铅含量
将滤纸以及滤纸上的沉淀直接移进原来的烧杯中，然后在烧杯中加进20ml硝酸（1+1），以低温进行煮沸，时长约1～2分钟，将烧杯取下并冷却，随后用少量的水对表面皿和烧杯内肇进行吹洗。将氨水（1+1）加入溶液中调整溶液ph值，控制在1.2～1.5之间，最好用较为精密的PH试纸进行检测，并在烧杯中加进0.1～0.2g抗坏血酸，搅匀后滴入1～2滴酒石酸饱和溶液，搅匀，将2～3滴二甲酚橙指示剂加入溶液中。此时溶液主要呈红色，表示溶液中有铋存在，用EDTA溶液进行滴定直到溶液逐渐从红色转变为亮黄色，将4g无水乙酸钠加入溶液中，搅拌均匀。将溶液ph值调整为5.5～6并用精密试纸进行验证，此时将溶液煮至沸腾并再次加入少量二甲酚橙指示剂，在溶液是热的情况下使用EDTA标准将溶液滴定直到溶液从红色转比哦按为亮黄色，此时可以计算铅的含量。
2.2.2测定锌含量
将3g氯化铵、0.1g过硫酸铵、30ml氨水加入过滤后的液体中，将液体煮沸，通过沸腾来破坏溶液中过剩的过硫酸铵，使液体体积浓缩至50ml，在此基础上补加5～10ml氨水并使液体冷却，将100ml液体全部移进容量瓶中，以水定容，将液体全部搅匀并进行干过滤。在液体中取25ml放入原来烧杯中并加入少量氟化铵、0.1～0.2g抗坏血酸，然后将硫酸（1+1）加入溶液中进行中和，溶液会由原本的紫红色逐渐转变为黄色，加入氨水（1+1）将液体调和直至紫红色刚刚出现的状态。随后将5ml硫脲饱和溶液加入并搅拌均匀，随后将20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液加入进行均匀搅拌，最后加入3～4g碘化钾用EDTA标准溶液进行滴定使溶液从紫红色变成亮黄色，此时可以计算锌的含量。
3.实验测定结果
3.1测铅时干扰物质的影响及消除
若实验样本中本身含有大量铁，那么硫酸与铁发生反应，有明显白烟冒出，且有明显的黄色硫酸铁沉淀，还能够观察到一部分硫酸铅，上述两者共存，采用乙酸钠进行溶解，其中的铁会与乙酸铅相融合。实验过程中，采用EDTA进行滴定，铁直接导致试剂出现僵化问题。通过该实验可知，在15分钟高温煮后，硫酸铁可以完全进入溶液中，再将上述溶液过滤，保留硫酸铅，排除铁离子，行硫氰酸钾再次检验。最后加入抗坏血酸，能够确保在实验过程中不出现干扰的问题。
3.2测锌时干扰物质的影响及消除
铜、铁等元素会直接影响指示器的判断，例如会导致其僵化等现象出现，对测定的结果有明显的干扰。为了避免该问题出现，氢氧化铵能够有效分离铝或铁，分离后会有部分铝或铁依然存在，此时可采用抗坏血酸等试剂，避免其过于明显。若铜对测定造成干扰，那么可以采用硫脲饱和溶液。
3.3测铅酸度选择
硫酸铅进行沉淀的最佳酸度，按重量计算为0.15～0.6，当酸度比0.15小或者是比0.6大的时候，硫酸铅的整体溶解度会变大。本文试验选取的沉淀硫酸度约为0.27。
3.4测铅酸度选择
PH值对结果的影响非常大，想要得到准确的结果就必须选择最佳的PH值，若PH值比5.8低，会造成终点延长，若PH值比6.0高，会导致封闭，所以在试验中需要严格控制滴定PH值，以5.8～6.0为最佳。
3.5本区测定阶段性成果
通过前期地表及少量浅部工程，已取得如下成果。
（1）大致查明了普查区岩性、地质界线，及岩浆岩分布和接触关系；并验证了区内构造。
（2）部分区域内主要含萤石矿构造，在普查区内延伸长月1500m，前期对其施工了坑探及BT0-1等工程。本次施工了BT1-1、BT2-1、BT10-1、BT14-1等工程，其中BT10-1、BT14-1见有萤石矿化。据地表填图及工程揭露，F1构造断续出露，萤石矿化宽0.7～1.0m；构造东北段倾向WN，产状333°～321°∠67°～72°；构造西南段倾向SE，产状176°～188°∠70°～72°；品位CaF2的含量为22.03%～78.74%。
3.6测定中所存在的问题
（1）普查区山高林密、沟谷纵横，局部地区GPS信号很差，致使少量地质点发生偏移，地质测量线路稀疏难均。
（2）地表植被极为发育，浮土深厚，影响了矿化体、地质界线的追索、查证。
（3）由于地方上再造经济林面积广阔，经济赔偿居高，致使大部分地表槽探工程无法按设计施工，达不到施工目的。 （4）现有地形图精度较低，影响了前期工程施工质量，及后期浅深部工程布设、施工。
【参考文献】
[1]申明乐，张富刚，张刚.铅锌矿中铅锌的快速配位滴定[J].福建分析测试，2013，22（1）.
[2]彭玲.铅锌矿中铅锌快速连续测定[J].江西有色金属，2010，24（1）.
[3]杨理勤，冯亮.EDTA滴定法连续测定铅精矿中铅和锌[J].中国无机分析化学，2013，3（2）.
[4]赵树宝.EDTA络合滴定法连续测定铁矿石中铝铅锌[J].冶金分析，2011，31（11）.