论文部分内容阅读
摘 要：在我国农业事业不断发展的过程中农药应用面也越来越大，而有机农药残留检测也越来越受到重视。在有机农药残留检测过程中色谱法是常用的技术，但是在某些情况下由于检测环境的特殊性或由于设备本身的限制使得部分有机农药并不能完全检测出来，制约了色谱法的检测效果。因此通过衍生化技术进行深化处理可对色谱法进行进一步完善使其应用范围及应用效果得以增强。本文对衍生化技术进行了综合性的阐述，并对衍生化技术在色谱法检测有机农药残留中的应用进行了分析，供以参考。
关键词：衍生化；色谱检测；有机农药残留
0. 引言
在农作物种植过程中必然需要使用农药，在农业生产规模不断加大的情况下使得农药用量也越来越大，这也使得农药残留问题也来越严重，带来了一系列的环境污染。为了降低农药残留所带来的危害则需要利用有效的农药检测技术来检出农药残留成分以便应对。目前农药残留检测方法较多如生物传感器法、免疫分析法等都是较为典型的方法，其中最为常见的方法即为色谱法，该方法成本较低，检出效率高，分离效能可观且具有高灵敏度，但是在对部分含有特殊结构的农药成分进行检测时也会表现出一定的局限性，因此通过衍生化技术对其进行完善可让色谱法得到更好的应用。
1. 衍生化技术概述
在色谱检测当中部分样品无法直接进行检测或分离难度较大，因此通过将特殊官能团引入于样品当中使其转变为衍生物再进行有效的分离与检测即为衍生化技术。利用衍生化技术可对样品的色谱特性进行变更从而对色谱分离效果进行优化，与此同时检测选择性与检测灵敏度也将得到极大程度的优化，另外某些物质在色谱分离过程中无法保持良好的稳定性，因此通过衍生化技术引入基团可让物质的稳定性提升使分离操作可顺利进行。从类别上来看衍生化反应主要分为两类即柱前衍生以及柱后衍生：柱前衍生主是将待测组分先进行衍生化反应从而使其转变为衍生化产物再经过色谱法处理从而达到有效的分离目的并完成测定。采取柱前衍生这种方式进行衍生化处理并不会受到衍生化反应的条件限制，因此可获得较为充足的反应时间并可利用形式各异的反应器材进行反应[1]。但是若碰到成分较为复杂的样品进行衍生化反应时将可能带来多种衍生化产物使分离结果受到干扰。柱后衍生则是柱前衍生的改良性方法，一般会将多组分样品先置于色谱柱當中进行分离处理，相关组分流出色谱柱后，然后再与衍生化试剂产生反应从而得到可显色的衍生化产物，然后经由检测器对这些衍生化产物进行检测，通过上述处理并不会使衍生化反应步骤增多，让分离的准确度得以保证。
2. 有机农药残留检测色谱法应用衍生化技术分离分析
由表1可知不同类型的衍生化试剂在不同条件下的应用效果存在着一定的差异性，因此在筛选衍生化试剂时需要结合实际情况来进行甄别。例如有机磷农药检测基本依托于液相色谱法进行检测，通过利用酰基化实际或烷基化实际可将有机磷转变为酯或醚类化合物从而使有机磷的挥发性得以提升。在液相色谱检测有机磷农药残留的过程中常见的衍生化试剂包括荧光胺、丹酰氯等，其中芴代甲氧基酰氯具有良好的衍生化效果。在相关研究[2]中以芴代甲氧基酰氯可构建出的检测方法具有快速、高灵敏度以及高准确度的特点，在相关研究报道中证实以该方法对有机磷除草剂进行检测其平均加标回收率可达94.2%、90.8%以及98.6%。在有机氯农药残留检测中主要用烷基化试剂作为衍生试剂，其中三甲硅基重氮甲烷、五氟苯基重氮甲烷等应用较为广泛。将烷基化实际与有机氯农药进行反应得到的衍生物具有较强的亲电性并得到较好的挥发性，在相关研究[3]中通过利用电子捕获检测仪配合气相色谱对有机氯农药残留进行分析，以七氟丁酸酯直接衍生取得了较好的效果。拟除虫菊酯类农药在有机农药中由于毒性低、杀虫范围广因此应用较多，此类农药沸点较低，易于液化，因此在实际检测当中一般是采用气相色谱法对其进行分析，在利用衍生化技术的过程中并无特殊要求，适用性较好。在氨基甲酸酯农药残留检测过程中多采用高效液相色谱法进行分离，利用甲氨基在碱液下反应得到甲胺然后再经过衍生化处理从而得到强荧光物质，再通过荧光检测仪进行检测，灵敏度较高并且定性效果十分理想。
3. 结语
在应用衍生化技术的过程中需要保证衍生化反应能够快速、迅速的完成且性能要保持稳定，柱前反应便于分离待测物，柱后反不可破坏样品带，反应物的谱带扩展范围尽可能小并无特异性副反应。为了匹配上述条件则需要在实际检测中筛选合理的衍生化试剂和方法来保证检测的有效性。
参考文献
[1] 孙冲，彭瑜，卜晓阳，杨小弟. 毛细管区带电泳在生物农药残留分析中的应用[J]. 化工时刊. 2010（01）
[2] 沈飞，闫战科，叶尊忠，应义斌. 近红外光谱分析技术在辛硫磷农药残留检测中的应用[J]. 光谱学与光谱分析. 2009（09）
[3] 瞿德业，魏善明，周围，刘红卫. 蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的固相微萃取分离和HPLC法检测[J]. 应用化学. 2009（04）
关键词：衍生化；色谱检测；有机农药残留
0. 引言
在农作物种植过程中必然需要使用农药，在农业生产规模不断加大的情况下使得农药用量也越来越大，这也使得农药残留问题也来越严重，带来了一系列的环境污染。为了降低农药残留所带来的危害则需要利用有效的农药检测技术来检出农药残留成分以便应对。目前农药残留检测方法较多如生物传感器法、免疫分析法等都是较为典型的方法，其中最为常见的方法即为色谱法，该方法成本较低，检出效率高，分离效能可观且具有高灵敏度，但是在对部分含有特殊结构的农药成分进行检测时也会表现出一定的局限性，因此通过衍生化技术对其进行完善可让色谱法得到更好的应用。
1. 衍生化技术概述
在色谱检测当中部分样品无法直接进行检测或分离难度较大，因此通过将特殊官能团引入于样品当中使其转变为衍生物再进行有效的分离与检测即为衍生化技术。利用衍生化技术可对样品的色谱特性进行变更从而对色谱分离效果进行优化，与此同时检测选择性与检测灵敏度也将得到极大程度的优化，另外某些物质在色谱分离过程中无法保持良好的稳定性，因此通过衍生化技术引入基团可让物质的稳定性提升使分离操作可顺利进行。从类别上来看衍生化反应主要分为两类即柱前衍生以及柱后衍生：柱前衍生主是将待测组分先进行衍生化反应从而使其转变为衍生化产物再经过色谱法处理从而达到有效的分离目的并完成测定。采取柱前衍生这种方式进行衍生化处理并不会受到衍生化反应的条件限制，因此可获得较为充足的反应时间并可利用形式各异的反应器材进行反应[1]。但是若碰到成分较为复杂的样品进行衍生化反应时将可能带来多种衍生化产物使分离结果受到干扰。柱后衍生则是柱前衍生的改良性方法，一般会将多组分样品先置于色谱柱當中进行分离处理，相关组分流出色谱柱后，然后再与衍生化试剂产生反应从而得到可显色的衍生化产物，然后经由检测器对这些衍生化产物进行检测，通过上述处理并不会使衍生化反应步骤增多，让分离的准确度得以保证。
2. 有机农药残留检测色谱法应用衍生化技术分离分析
由表1可知不同类型的衍生化试剂在不同条件下的应用效果存在着一定的差异性，因此在筛选衍生化试剂时需要结合实际情况来进行甄别。例如有机磷农药检测基本依托于液相色谱法进行检测，通过利用酰基化实际或烷基化实际可将有机磷转变为酯或醚类化合物从而使有机磷的挥发性得以提升。在液相色谱检测有机磷农药残留的过程中常见的衍生化试剂包括荧光胺、丹酰氯等，其中芴代甲氧基酰氯具有良好的衍生化效果。在相关研究[2]中以芴代甲氧基酰氯可构建出的检测方法具有快速、高灵敏度以及高准确度的特点，在相关研究报道中证实以该方法对有机磷除草剂进行检测其平均加标回收率可达94.2%、90.8%以及98.6%。在有机氯农药残留检测中主要用烷基化试剂作为衍生试剂，其中三甲硅基重氮甲烷、五氟苯基重氮甲烷等应用较为广泛。将烷基化实际与有机氯农药进行反应得到的衍生物具有较强的亲电性并得到较好的挥发性，在相关研究[3]中通过利用电子捕获检测仪配合气相色谱对有机氯农药残留进行分析，以七氟丁酸酯直接衍生取得了较好的效果。拟除虫菊酯类农药在有机农药中由于毒性低、杀虫范围广因此应用较多，此类农药沸点较低，易于液化，因此在实际检测当中一般是采用气相色谱法对其进行分析，在利用衍生化技术的过程中并无特殊要求，适用性较好。在氨基甲酸酯农药残留检测过程中多采用高效液相色谱法进行分离，利用甲氨基在碱液下反应得到甲胺然后再经过衍生化处理从而得到强荧光物质，再通过荧光检测仪进行检测，灵敏度较高并且定性效果十分理想。
3. 结语
在应用衍生化技术的过程中需要保证衍生化反应能够快速、迅速的完成且性能要保持稳定，柱前反应便于分离待测物，柱后反不可破坏样品带，反应物的谱带扩展范围尽可能小并无特异性副反应。为了匹配上述条件则需要在实际检测中筛选合理的衍生化试剂和方法来保证检测的有效性。
参考文献
[1] 孙冲，彭瑜，卜晓阳，杨小弟. 毛细管区带电泳在生物农药残留分析中的应用[J]. 化工时刊. 2010（01）
[2] 沈飞，闫战科，叶尊忠，应义斌. 近红外光谱分析技术在辛硫磷农药残留检测中的应用[J]. 光谱学与光谱分析. 2009（09）
[3] 瞿德业，魏善明，周围，刘红卫. 蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的固相微萃取分离和HPLC法检测[J]. 应用化学. 2009（04）