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摘 要：该实验应用气相色谱法测定了土壤中的甲基异柳磷的残留降解情况，以丙酮-正己烷（2∶1，V/V）为提取剂，氮吹仪浓缩定容，经气相色谱外标法定量测定。结果表明，当添加水平为0.05mg/kg时，甲基异柳磷在土壤中的回收率为91.33%，添加水平为0.1mg/kg时回收率为100.5%；添加浓度0.1mg/kg的甲基异柳磷在土壤中半衰期为9.58～11.27d。
关键词：甲基异柳磷；土壤；残留；降解
中图分类号 TQ450.263 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2016）22-0104-02
Abstract：A experiment was conducted to reveal residual and degradation of Isofenphos-methyl in soil. The residues in the samples were extracted by mixture of acetone and hexane，then，samples were prepared after concentrition and constant volume，the target compounds were determined by GC as external standart. The spiked recoveries of Isofenphos-methyl in soil were 91.33% at the spiked level of 0.05mg/kg and 100.5% at the spiked levels of 0.1mg/kg. The results showed that the half-live of Isofenphos-methyl in soil was 9.58～11.27d.
Key words：Isofenphos-methyl；Soil；Residue；Degradation
1 前言
甲基异柳磷是一种土壤杀虫剂，对害虫具有较强的触杀和胃毒作用，其杀虫广谱、残效期长，是防治地下害虫的优良药剂[1]。研究表明，农药使用后80%～90%的药量最终进入土壤[2]。农药的大量使用对土壤造成的污染，已经越来越受到人们的重视，同时土壤中的残留通过食物链的方式转移，直接危害人类的身体健康。甲基异柳磷是国家明令在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药[3]，它的每日允许摄入量（ADI）为0.003mg/kg体重[4]。为探明甲基异柳磷在土壤中的残留降解规律，本文采用振荡提取，气相色谱外标定量法，建立了甲基异柳磷在土壤中残留检测方法，并对土壤中甲基异柳磷降解动态进行了分析。
2 材料与方法
2.1 仪器与设备 岛津GC2010 Plus气相色谱仪（带FPD检测器）；BS2000S电子天平；SHY-2水浴恒温振荡器；湘仪DD-5M离心机；Organomation N-EVAP-111氮吹仪。
2.2 试剂 甲基异柳磷标准品（浓度1 000μg/mL，农业部环境质量监督检验测试中心）；正己烷（分析纯）；丙酮（分析纯）；乙酸乙酯（色谱纯）。
2.3 实验方法
2.3.1 标准溶液配制 100μg/mL甲基异柳磷标准溶液：吸取标准品溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀。1.0μg/mL标准溶液：取0.1mL该标准储备液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀。上机标准溶液根据需要用丙酮稀释至适当浓度。
2.3.2 样品前处理 称取制备好的土壤样品5.00g于100mL离心管内，加入正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合试剂10mL，加3g无水硫酸钠，振荡10min后，以4 000r/min离心5min，取上层液于50mL烧杯中，再用10mL混合试剂提取一次，合并上层液氮吹至近干，加5mL乙酸乙酯溶解，过0.22μm滤膜，待测。
2.3.3 室内消解动态试验 100mL离心管中称取5.00g土壤样品，添加浓度为10mg/kg的甲基异柳磷50μL，于加药后2h和3、5、7、14、21、30d分别随机取3个样品测定土壤中甲基异柳磷残留量。
2.3.4 色谱条件 Thermo TG-1701色谱柱，30m×0.53mm×1μm；色谱柱升温程序：初始温度150℃，保持1min，以15℃/min升温至180℃保持3min，再以4℃/min升温至200℃保持6min，再以12℃/min升温至220℃，保持6min。气化室温度：250℃；载气为高纯氮气（纯度大于99.999%），流速5.00mL/min；进样体积为1μL；不分流；检测器温度为280℃。
3 结果与分析
3.1 方法的准确度及精确度 方法的准确度以添加回收率来衡量。向土壤样品中添加不同含量水平的農药，平行试验6次，不同水平的平均添加回收率和相对标准偏差结果见表1。由表1可知，该方法的准确度和精确度较好。以信噪比S/N>3倍的浓度方法计算检出限，本方法测定甲基异柳磷在土壤中的最低检出浓度为0.003 8mg/kg。
3.2 方法灵敏度 甲基异柳磷标准曲线（浓度为横坐标，峰面积为纵坐标），在上述色谱条件下甲基异柳磷Z在0.05mg/kg、0.1mg/kg、0.25mg/kg、0.5mg/kg之间呈线性关系（见图1），线性方程Y=8.69e+006×X-55562.6（R=0.999 9）。结果表明，甲基异柳磷标准工作溶液峰面积在所选定的浓度范围内呈良好的线性关系，完全可以用来进行样品的定量分析。
3.3 土壤中甲基异柳磷残留降解 添加0.1mg/kg甲基异柳磷后分别在1、3、5、7、14、21、30d的残留量为0.095mg/kg、0.093mg/kg、0.077mg/kg、0.066mg/kg、0.042mg/kg、0.011mg/kg、未检出（见图2）。甲基异柳磷在土壤中半衰期为9.58～11.27d。
4 结论
本研究建立了甲基异柳磷在土壤中的气相色谱检测方法，土壤样品经正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合提取试剂，加无水硫酸钠，振荡10min提取后，离心取上清液。重复一次，上清液合并氮吹浓缩，GC外标法定量。甲基异柳磷在土壤中的半衰期为9.58～11.27d，属于易降解农药[5]。
参考文献
[1]曹天亚，金鑫，冯正伟.NY/T761-2008标准对参数甲基异柳磷检测适用性的探索[J].南方农业，2015.9（36），142-143.
[2]王军，温家钧，边侠玲，等.苯醚甲环唑在土壤中的降解动力动力学及其影响因子[J].西北农业学报，2009，18（6）：342-345.
[3]中华人民共和国农业部第199号公告[J].中国植物导刊，2002（8）：16-16.
[4]食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量：GB 2763-2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
[5]化学农药环境安全评价试验准则：GB/T 31270-2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
（责编：张宏民）
关键词：甲基异柳磷；土壤；残留；降解
中图分类号 TQ450.263 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2016）22-0104-02
Abstract：A experiment was conducted to reveal residual and degradation of Isofenphos-methyl in soil. The residues in the samples were extracted by mixture of acetone and hexane，then，samples were prepared after concentrition and constant volume，the target compounds were determined by GC as external standart. The spiked recoveries of Isofenphos-methyl in soil were 91.33% at the spiked level of 0.05mg/kg and 100.5% at the spiked levels of 0.1mg/kg. The results showed that the half-live of Isofenphos-methyl in soil was 9.58～11.27d.
Key words：Isofenphos-methyl；Soil；Residue；Degradation
1 前言
甲基异柳磷是一种土壤杀虫剂，对害虫具有较强的触杀和胃毒作用，其杀虫广谱、残效期长，是防治地下害虫的优良药剂[1]。研究表明，农药使用后80%～90%的药量最终进入土壤[2]。农药的大量使用对土壤造成的污染，已经越来越受到人们的重视，同时土壤中的残留通过食物链的方式转移，直接危害人类的身体健康。甲基异柳磷是国家明令在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药[3]，它的每日允许摄入量（ADI）为0.003mg/kg体重[4]。为探明甲基异柳磷在土壤中的残留降解规律，本文采用振荡提取，气相色谱外标定量法，建立了甲基异柳磷在土壤中残留检测方法，并对土壤中甲基异柳磷降解动态进行了分析。
2 材料与方法
2.1 仪器与设备 岛津GC2010 Plus气相色谱仪（带FPD检测器）；BS2000S电子天平；SHY-2水浴恒温振荡器；湘仪DD-5M离心机；Organomation N-EVAP-111氮吹仪。
2.2 试剂 甲基异柳磷标准品（浓度1 000μg/mL，农业部环境质量监督检验测试中心）；正己烷（分析纯）；丙酮（分析纯）；乙酸乙酯（色谱纯）。
2.3 实验方法
2.3.1 标准溶液配制 100μg/mL甲基异柳磷标准溶液：吸取标准品溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀。1.0μg/mL标准溶液：取0.1mL该标准储备液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀。上机标准溶液根据需要用丙酮稀释至适当浓度。
2.3.2 样品前处理 称取制备好的土壤样品5.00g于100mL离心管内，加入正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合试剂10mL，加3g无水硫酸钠，振荡10min后，以4 000r/min离心5min，取上层液于50mL烧杯中，再用10mL混合试剂提取一次，合并上层液氮吹至近干，加5mL乙酸乙酯溶解，过0.22μm滤膜，待测。
2.3.3 室内消解动态试验 100mL离心管中称取5.00g土壤样品，添加浓度为10mg/kg的甲基异柳磷50μL，于加药后2h和3、5、7、14、21、30d分别随机取3个样品测定土壤中甲基异柳磷残留量。
2.3.4 色谱条件 Thermo TG-1701色谱柱，30m×0.53mm×1μm；色谱柱升温程序：初始温度150℃，保持1min，以15℃/min升温至180℃保持3min，再以4℃/min升温至200℃保持6min，再以12℃/min升温至220℃，保持6min。气化室温度：250℃；载气为高纯氮气（纯度大于99.999%），流速5.00mL/min；进样体积为1μL；不分流；检测器温度为280℃。
3 结果与分析
3.1 方法的准确度及精确度 方法的准确度以添加回收率来衡量。向土壤样品中添加不同含量水平的農药，平行试验6次，不同水平的平均添加回收率和相对标准偏差结果见表1。由表1可知，该方法的准确度和精确度较好。以信噪比S/N>3倍的浓度方法计算检出限，本方法测定甲基异柳磷在土壤中的最低检出浓度为0.003 8mg/kg。
3.2 方法灵敏度 甲基异柳磷标准曲线（浓度为横坐标，峰面积为纵坐标），在上述色谱条件下甲基异柳磷Z在0.05mg/kg、0.1mg/kg、0.25mg/kg、0.5mg/kg之间呈线性关系（见图1），线性方程Y=8.69e+006×X-55562.6（R=0.999 9）。结果表明，甲基异柳磷标准工作溶液峰面积在所选定的浓度范围内呈良好的线性关系，完全可以用来进行样品的定量分析。
3.3 土壤中甲基异柳磷残留降解 添加0.1mg/kg甲基异柳磷后分别在1、3、5、7、14、21、30d的残留量为0.095mg/kg、0.093mg/kg、0.077mg/kg、0.066mg/kg、0.042mg/kg、0.011mg/kg、未检出（见图2）。甲基异柳磷在土壤中半衰期为9.58～11.27d。
4 结论
本研究建立了甲基异柳磷在土壤中的气相色谱检测方法，土壤样品经正己烷-丙酮（2∶1，v/v）混合提取试剂，加无水硫酸钠，振荡10min提取后，离心取上清液。重复一次，上清液合并氮吹浓缩，GC外标法定量。甲基异柳磷在土壤中的半衰期为9.58～11.27d，属于易降解农药[5]。
参考文献
[1]曹天亚，金鑫，冯正伟.NY/T761-2008标准对参数甲基异柳磷检测适用性的探索[J].南方农业，2015.9（36），142-143.
[2]王军，温家钧，边侠玲，等.苯醚甲环唑在土壤中的降解动力动力学及其影响因子[J].西北农业学报，2009，18（6）：342-345.
[3]中华人民共和国农业部第199号公告[J].中国植物导刊，2002（8）：16-16.
[4]食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量：GB 2763-2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
[5]化学农药环境安全评价试验准则：GB/T 31270-2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
（责编：张宏民）