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[摘 要]文章对金银花的化学成分进行了分析
[关键词]金银花 化学成分
中图分类号：R284 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2014）01-0267-01
金银花，又名忍冬花，具有清热解毒、疏散风热的功效，是最常用的中药之一。其名始见于《本草纲目》忍冬项下。忍冬始载于《名医别录》，列为上品。2005版《中国药典》将灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、红腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq或华南忍冬Lonicera confusa DC.列于山银花Flos Lonicerae名下，以有别于金银花Flos Lonicerae japonicae。
一 化学成分
1 挥发油
金银花中的挥发油是其疏散风热主要物质基础之一。研究学者主要应用气-质联用（GC-MS）技术，从干花、鲜花成分比较、不同来源样品、不同提取方法、不同药用部位等对金银花挥发油成分进行了分析和测定。张氏等研究认为，金银花Flos Lonicerae japonicae干、鲜花化学成分差异很大。从干花挥发油中鉴定出65个化合物，占挥发油的94.42%，其中棕榈酸占26.36%，十八碳二烯酸乙酯占9.86%，二十四碳酸甲酯占8.44%；从鲜花挥发油中鉴定出52个化合物，占90.46%，其中α-TIN M烯为21.52%，芳樟醇为14.15%，芳樟醇氧化物为10.46%。鲜花中含量最高的α-TIN M烯在干花中未测出，可能在干燥过程中损失。其他化学成分为醇、醛、酯、酮、烷、烯、炔等有机化合物。姚氏等采取超临界CO2萃取法（SFE-CO2）所得萃取物进行GC-MS分析，经人工解析及计算机检索确定化学结构，共鉴定出绿叶醇等20种化合物，萃取物得率为3.25%。
2 黄酮类
黄酮类化合物有抗菌抗病毒的药理作用，其中木犀草素-7-0-β-D-半乳糖苷已作为2005版《中国药典》中金银花Flos Lonicerae japonicae的一个质量控制指标。研究者通过色谱分离和光谱鉴定的方法，对忍冬和山银花中的黄酮类化合物进行了确定。邢氏等[7]从忍冬花蕾中分离得到11个化合物，分别是木犀草素（Ⅰ）、5-羟基-7，3'，4'，5'-四甲氧基黄酮（Ⅱ）、5-羟基-7，4'-三甲氧基黄酮（Ⅳ）、5-羟基-7，4'一二甲氧基黄酮（Ⅳ）、槲皮素（Ⅴ）、忍冬苷（Ⅵ）、胡萝卜苷（Ⅹ）。化合物（Ⅳ）为首次从该属植物中发现，化合物V、Ⅵ和X为首次从该植物的花蕾中发现。
3 有机酸、醇、酯类
有机酸类被认为是金银花清热解毒的药理基础，目前常以绿原酸作为金银花的质量控制指标。研究人员开始转向同属的细毡毛、山银花等未涉及领域。李氏等用色谱法和光谱技术分离鉴定其化学成分，对细毡毛忍冬花蕾进行化学成分研究，分离鉴定出咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、绿原酸、棕榈酸等，均系首次从该植物中分离得到。柴氏等用相同的方法从山银花中分离得到4个酚酸类化合物，经鉴定为：咖啡酸（caffeic acid）（Ⅰ），绿原酸（chlorogenic acid）（Ⅱ），绿原酸甲酯（methyl chlorogenate）（Ⅲ）和5-咖啡酰基奎宁酸丁酯（5-O caffeoyl quinic acid butyl ester）（Ⅳ）。化合物Ⅳ为从本属中首次分离得到，其它均系首次从该种植物中分离得到。据该研究组统计，至此，包括绿原酸类和奎宁酸以及它们的酯类化合物，已从忍冬属各植物中分离得到了21种酚酸类成分。
4 皂苷类
柴氏等从山银花乙醇提取物的正丁醇萃取部分中分离得到7个常春藤皂苷类化合物，其中常春藤皂苷元-28-O-β- D-吡喃葡萄糖基（6→1）-O-β-D-吡喃葡萄糖基酯（Ⅰ）为首次从忍冬属植物中分离得到，常春藤皂苷元-3-O-β-a-L-吡喃阿拉伯糖基（2→1）-a-L-吡喃鼠李糖基-（3→1）-O-D-吡喃葡萄糖苷（Ⅲ）、常春藤皂苷元-3-O-a-L-吡喃阿拉伯糖基（2→1）-O-a-L-吡喃鼠李糖基-（3→1）-O-β-D-吡喃葡萄糖基（4→1）-0-β-D-吡喃葡萄糖苷（Ⅳ）在忍冬屬中仅见水解产物，其它均系从该植物中首次分离得到。
5 环烯醚萜苷类
李氏等从金银花Lonicera japonica Thunb.中分离得到一个新的裂环环烯醚萜苷，命名为dehydromorroniside。该化合物为忍冬属中发现的第3个morroniside-型裂环环烯醚萜苷。
二 质量控制
质量控制方面的研究多集中于不同品种、不同产地金银花有效成分的含量测定， 并越来越倾向于同时测定多种成分。GC、GC-MS、HPLC和核磁共振的指纹图谱方面也有了初步探索。认为HPLC和GC指纹图谱方法可用于金银花药材、提取物品质及其伪品的鉴定。
1 有效成分的含量测定
王氏等[13]采用高效液相色谱梯度洗脱法同时测定了金银花中绿原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量，并对4个产地3种金银花中上述3种化合物进行定量分析。结果西南地区金银花药材主流商品灰毡毛忍冬、细毡毛忍冬干燥花蕾中绿原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量高于山东、河南产金银花。白氏等采用HPLC测定四地产金银花药材中绿原酸的含量，并与对照药材相比，结果对照药材中绿原酸含量为25.84mg/g，山东省为24.10mg/g，河北省为24.48mg/g，河南省为23.10mg/g，安徽省为22.08mg/g。认为金银花中绿原酸含量测定可以作为判定金银花药材品质的指标之一。
2 指纹图谱的研究
指纹图谱是目前提出的最符合中药自身特点的质量控制方法，在其可行性方面已有了不少探索。田氏等以芳樟醇为参照物，采用GC法对11批忍冬Lonicera japonica Thunb.花蕾进行分析，找出特征指纹峰，建立了GC指纹图谱，获得24个共有指纹峰。王氏等应用GC色谱法建立了鱼金注射剂（鱼腥草、金银花）的指纹图谱，结果注射剂标准GC指纹由17个特征峰组成，并对不同批注射剂进行了相似度比较，相关系数的RSD小于2%。王氏等还应用GC法建立了金银花的指纹图谱，利用相似度计算软件，建立了药材GC指纹图谱共有模式，并对不同批药材进行了相似度的比较。阳氏等以绿原酸为参照物，用HPLC方法建立金银花甲醇提取物的指纹图谱，药材有15个共有峰，其参数符合“中药注射剂指纹图谱技术要求”的有关规定。
三 讨论
目前，金银花化学成分的研究领域已经扩展到不同品种，而且不断有新的化学成分在金银花中被发现。化学成分的深入研究为金银花的质量控制提供了依据。
在金银花的质量控制方面，有效成分含量测定已经有了比较成熟的方法，金银花的指纹图谱也有了初步探索，但依然停留在学术方面，并没有建立起鉴别真伪和判断质量优劣指纹图谱的数据库和配套分析软件并应用到实际商品检验的质量控制中。
应用数理统计和计算机检索、计算功能统计各样品中各成分含量的分布关系，从而建立具有各样品抽象特征的中药材、提取物及制剂的指纹图谱，使GC或HPLC等指纹图谱与化学成分、成分含量及各成分药效建立相应的量化关系都是有待探索和研究的课题。
参考文献
[1] 张守平，辛宁，王柳萍，金银花化学成分及质量控制研究进展，论文网，2011，05.
[关键词]金银花 化学成分
中图分类号：R284 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2014）01-0267-01
金银花，又名忍冬花，具有清热解毒、疏散风热的功效，是最常用的中药之一。其名始见于《本草纲目》忍冬项下。忍冬始载于《名医别录》，列为上品。2005版《中国药典》将灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、红腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq或华南忍冬Lonicera confusa DC.列于山银花Flos Lonicerae名下，以有别于金银花Flos Lonicerae japonicae。
一 化学成分
1 挥发油
金银花中的挥发油是其疏散风热主要物质基础之一。研究学者主要应用气-质联用（GC-MS）技术，从干花、鲜花成分比较、不同来源样品、不同提取方法、不同药用部位等对金银花挥发油成分进行了分析和测定。张氏等研究认为，金银花Flos Lonicerae japonicae干、鲜花化学成分差异很大。从干花挥发油中鉴定出65个化合物，占挥发油的94.42%，其中棕榈酸占26.36%，十八碳二烯酸乙酯占9.86%，二十四碳酸甲酯占8.44%；从鲜花挥发油中鉴定出52个化合物，占90.46%，其中α-TIN M烯为21.52%，芳樟醇为14.15%，芳樟醇氧化物为10.46%。鲜花中含量最高的α-TIN M烯在干花中未测出，可能在干燥过程中损失。其他化学成分为醇、醛、酯、酮、烷、烯、炔等有机化合物。姚氏等采取超临界CO2萃取法（SFE-CO2）所得萃取物进行GC-MS分析，经人工解析及计算机检索确定化学结构，共鉴定出绿叶醇等20种化合物，萃取物得率为3.25%。
2 黄酮类
黄酮类化合物有抗菌抗病毒的药理作用，其中木犀草素-7-0-β-D-半乳糖苷已作为2005版《中国药典》中金银花Flos Lonicerae japonicae的一个质量控制指标。研究者通过色谱分离和光谱鉴定的方法，对忍冬和山银花中的黄酮类化合物进行了确定。邢氏等[7]从忍冬花蕾中分离得到11个化合物，分别是木犀草素（Ⅰ）、5-羟基-7，3'，4'，5'-四甲氧基黄酮（Ⅱ）、5-羟基-7，4'-三甲氧基黄酮（Ⅳ）、5-羟基-7，4'一二甲氧基黄酮（Ⅳ）、槲皮素（Ⅴ）、忍冬苷（Ⅵ）、胡萝卜苷（Ⅹ）。化合物（Ⅳ）为首次从该属植物中发现，化合物V、Ⅵ和X为首次从该植物的花蕾中发现。
3 有机酸、醇、酯类
有机酸类被认为是金银花清热解毒的药理基础，目前常以绿原酸作为金银花的质量控制指标。研究人员开始转向同属的细毡毛、山银花等未涉及领域。李氏等用色谱法和光谱技术分离鉴定其化学成分，对细毡毛忍冬花蕾进行化学成分研究，分离鉴定出咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、绿原酸、棕榈酸等，均系首次从该植物中分离得到。柴氏等用相同的方法从山银花中分离得到4个酚酸类化合物，经鉴定为：咖啡酸（caffeic acid）（Ⅰ），绿原酸（chlorogenic acid）（Ⅱ），绿原酸甲酯（methyl chlorogenate）（Ⅲ）和5-咖啡酰基奎宁酸丁酯（5-O caffeoyl quinic acid butyl ester）（Ⅳ）。化合物Ⅳ为从本属中首次分离得到，其它均系首次从该种植物中分离得到。据该研究组统计，至此，包括绿原酸类和奎宁酸以及它们的酯类化合物，已从忍冬属各植物中分离得到了21种酚酸类成分。
4 皂苷类
柴氏等从山银花乙醇提取物的正丁醇萃取部分中分离得到7个常春藤皂苷类化合物，其中常春藤皂苷元-28-O-β- D-吡喃葡萄糖基（6→1）-O-β-D-吡喃葡萄糖基酯（Ⅰ）为首次从忍冬属植物中分离得到，常春藤皂苷元-3-O-β-a-L-吡喃阿拉伯糖基（2→1）-a-L-吡喃鼠李糖基-（3→1）-O-D-吡喃葡萄糖苷（Ⅲ）、常春藤皂苷元-3-O-a-L-吡喃阿拉伯糖基（2→1）-O-a-L-吡喃鼠李糖基-（3→1）-O-β-D-吡喃葡萄糖基（4→1）-0-β-D-吡喃葡萄糖苷（Ⅳ）在忍冬屬中仅见水解产物，其它均系从该植物中首次分离得到。
5 环烯醚萜苷类
李氏等从金银花Lonicera japonica Thunb.中分离得到一个新的裂环环烯醚萜苷，命名为dehydromorroniside。该化合物为忍冬属中发现的第3个morroniside-型裂环环烯醚萜苷。
二 质量控制
质量控制方面的研究多集中于不同品种、不同产地金银花有效成分的含量测定， 并越来越倾向于同时测定多种成分。GC、GC-MS、HPLC和核磁共振的指纹图谱方面也有了初步探索。认为HPLC和GC指纹图谱方法可用于金银花药材、提取物品质及其伪品的鉴定。
1 有效成分的含量测定
王氏等[13]采用高效液相色谱梯度洗脱法同时测定了金银花中绿原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量，并对4个产地3种金银花中上述3种化合物进行定量分析。结果西南地区金银花药材主流商品灰毡毛忍冬、细毡毛忍冬干燥花蕾中绿原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量高于山东、河南产金银花。白氏等采用HPLC测定四地产金银花药材中绿原酸的含量，并与对照药材相比，结果对照药材中绿原酸含量为25.84mg/g，山东省为24.10mg/g，河北省为24.48mg/g，河南省为23.10mg/g，安徽省为22.08mg/g。认为金银花中绿原酸含量测定可以作为判定金银花药材品质的指标之一。
2 指纹图谱的研究
指纹图谱是目前提出的最符合中药自身特点的质量控制方法，在其可行性方面已有了不少探索。田氏等以芳樟醇为参照物，采用GC法对11批忍冬Lonicera japonica Thunb.花蕾进行分析，找出特征指纹峰，建立了GC指纹图谱，获得24个共有指纹峰。王氏等应用GC色谱法建立了鱼金注射剂（鱼腥草、金银花）的指纹图谱，结果注射剂标准GC指纹由17个特征峰组成，并对不同批注射剂进行了相似度比较，相关系数的RSD小于2%。王氏等还应用GC法建立了金银花的指纹图谱，利用相似度计算软件，建立了药材GC指纹图谱共有模式，并对不同批药材进行了相似度的比较。阳氏等以绿原酸为参照物，用HPLC方法建立金银花甲醇提取物的指纹图谱，药材有15个共有峰，其参数符合“中药注射剂指纹图谱技术要求”的有关规定。
三 讨论
目前，金银花化学成分的研究领域已经扩展到不同品种，而且不断有新的化学成分在金银花中被发现。化学成分的深入研究为金银花的质量控制提供了依据。
在金银花的质量控制方面，有效成分含量测定已经有了比较成熟的方法，金银花的指纹图谱也有了初步探索，但依然停留在学术方面，并没有建立起鉴别真伪和判断质量优劣指纹图谱的数据库和配套分析软件并应用到实际商品检验的质量控制中。
应用数理统计和计算机检索、计算功能统计各样品中各成分含量的分布关系，从而建立具有各样品抽象特征的中药材、提取物及制剂的指纹图谱，使GC或HPLC等指纹图谱与化学成分、成分含量及各成分药效建立相应的量化关系都是有待探索和研究的课题。
参考文献
[1] 张守平，辛宁，王柳萍，金银花化学成分及质量控制研究进展，论文网，2011，05.