柔性间隔基对于香豆素取代二乙炔LB膜聚合及手性形成的影响

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设计合成了2种香豆素取代二乙炔单体,7-(10,12-二十三双炔酰氧基)-香豆素(CODA)和7-(10,12-二十三双炔酰氧乙氧基)-香豆素(CO2DA),研究了柔性间隔基对香豆素取代二乙炔单体在气-液界面的组装、单体LB膜的聚合以及聚二乙炔主链螺旋结构形成的影响.利用Langmui-Blodgett(LB)技术,以纯水为亚相,膜压在35 mN/m时沉积制备了香豆素取代二乙炔单体LB膜.尽管CODA是非手性的,但其LB膜均表现出明显的宏观手性信号.这是由于在压缩过程中香豆素基团间强烈的π-π堆积,形成了螺旋排列,显示出超分子手性.而CO2DA LB膜无明显CD信号.经254 nm紫外光辐照,CODA LB膜聚合成蓝相,聚二乙炔主链表现出明显的宏观手性.而CO2DA LB膜聚合后无明显的CD信号.薄膜中香豆素功能基团的不规则排列不利于二乙炔单体的固态聚合以及聚二乙炔主链螺旋结构的形成. Two coumarin-substituted diacetylenic monomers, 7- (10,12-tricosanoyl) -coumarin (CODA) and 7- (10,12- Acyloxyethoxy) -coumarin (CO2DA). The effects of flexible spacer on the assembly of coumarin-substituted diacetylenic monomer at gas-liquid interface, the polymerization of monomeric LB film and the main chain of polydiacetylene The Langmuir-Blodgett (LB) technique was used to prepare coumarin-substituted diacetylene monomer LB film with pure water as the subphase and membrane pressure at 35 mN / m.Although CODA is achiral, The LB films all show obvious macroscopic chiral signals, which is due to the strong π-π stacking between coumarin groups during compression, forming a spiral arrangement that shows supramolecular chirality. Obviously CD signal.The CODA LB film polymerized into blue phase by 254 nm ultraviolet light irradiation, the main chain of the polydiacetylene showed obvious macro-chirality.The CO2DA LB film showed no obvious CD signal after the polymerization.Coumarin Irregular arrangement of functional groups is not conducive to the solid state polymerization of diacetylenic monomers and the formation of the main chain of polydiacetylene structure.
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