【摘 要】
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偏氟乙烯能够分别与四氯化碳和全氟叔丁基碘进行自由基的调聚反应,得到新型的调聚物CCl_3(CH_2CF_2)_nCl(n=1～6)和(CF_3)_3C(CH_2CF_2)_nI(n=1,2)。调聚物的结构由核磁共振谱
【机 构】
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中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,
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偏氟乙烯能够分别与四氯化碳和全氟叔丁基碘进行自由基的调聚反应,得到新型的调聚物CCl_3(CH_2CF_2)_nCl(n=1～6)和(CF_3)_3C(CH_2CF_2)_nI(n=1,2)。调聚物的结构由核磁共振谱、红外光谱、元素分析和化学转化所证实。反应中亲电自由基·CCl_3与·C(CF_3)_3主要进攻偏氟乙烯上无氟碳原子,亦即在偏氟乙烯的自由基加成中,极性因素对加成方向起决定性作用。调聚产物CCl_3CH_2CF_2Cl、CCl_3CH_2CF_2CH_2CF_2Cl和(CF_3)_3CCH_2CF_2I用三乙胺脱卤化氢,得到烯烃CCl_2=CHCF_2Cl、CCl_2=CHCF_2CH_2CF_2Cl和(CF_3)_3CCH=CF_2·化合物(CF_3)_3CCH_2CF_2I和(CF_3)_2CFCH_2CF_2I先后用乙二胺和水处理,得到含氟酰胺,(CF_3)_3CCH_2CON(C_2H_5)_2和(CF_3)_2C=CHCON(C_2H_5)_2。(CF_3)_3CCH_2CF_2I先后用氢氧化钾和水处理,得到新的含氟羧酸(CF_3)_3CCH_2COOH,在较低温度下,用氟氯化锑处理CCl_2=CHCF_2Cl,只得到氟化产物CCl_2=CH_2CF_3,而没有得到重排产物。调聚物Cl(CF_2CH_2)_nCCl_3(n=1～6)在强酸介质中,能水解成相应的羧酸Cl(CF_2CH_2)_nCOOH,这些酸的碱金属盐Cl(CF_2CH_2)_nCOOM(n=3～5)是良好的表面活性剂,可作为含氟烯烃聚合的乳化剂。
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