赛默飞针对“速生鸡”违禁添加药物提供检测解决方案

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  2012年11月央视曝光了山东多处养鸡场,对白羽鸡喂食抗生素或抗病毒药物。有些地方甚至给鸡喂食国家明令禁用的药物金刚烷胺、利巴韦林、地塞米松、并检出氯霉素、呋喃类等抗生素等物质,对人体健康存在隐患。
  在白羽鸡的养殖过程中,人们的确曾以饲料里添加金霉素的办法,达到促生长和抑菌的效果。1950年美国FDA首次批准抗生素用作饲料添加剂,抗生素自此全方位推广应用于畜牧生产。2006年欧盟全面禁止在饲料中投放任何种类的抗生素,其后很多国家纷纷跟进。目前,美国和中国还没有禁止。但我国对于添加的品种、计量和停药等方面,都有一系列严格的要求。
  由于我国规模化养殖程度与发达国家相比还有很大差距,市场上还大量存在着“公司+农户”的养殖模式。这对于抗生素的治疗、预防和停药问题,很容易造成执行中的偏差。长期低剂量服用抗生素不但不能杀死细菌,反而会使细菌产生耐药性,同时损伤肝脏、肾脏,降低抵抗力。
  早在2005年,农业部就发布《关于清查金刚烷胺等抗病毒药物的紧急通知》,明确规定禁止金刚烷胺、利巴韦林等抗病毒兽药的销售和使用,并陆续推出了各种禁止兽用的抗病毒和抗生素药物的检测方法。这些标准方法多采用固相萃取法对样品进行净化前处理,并采用高效液相色谱或液相色谱-串联质谱法检测药物残留量。
  赛默飞针对鸡肉制品中兽药残留检测开发了一系列针对食品中多种抗生素、固醇类激素残留的检测方案。检测方案具体包含以下3个板块:
   1.在线萃取(自动化的样品制备)LC-MS/MS技术筛查食品中的多类抗生素
  LC-MS/MS是目前定量检测食品中抗生素残留的常用方法。但采用LCMS/MS进行检测时,样品制备往往耗时长,操作繁琐,常常包括调节pH值、水解、液液萃取、固相萃取、溶剂蒸发和预浓缩等步骤。
  赛默飞建立了一种在线液相色谱(LC)方法,运用具有Thermo Scientific TurboFlow技术的Thermo Scientific Aria TLX系统,对几类抗生素进行快速和全面的筛查。首次应用两根具有不同化学填料的在线TurboFlow萃取柱对提取液进行净化,该方法实现了在复杂的食品基体中所有典型抗生素的分离和定量检测。仅需加入缓冲溶液就可以减少样品黏度,缩短了样品处理的时间。应用该方法能够迅速地对一个已知样品中的抗生素残留进行大范围筛查,从而提高样品检测通量。此外,该方法结合了Aria TLX-4系统,进一步将LC-MS/MS的总运行时间缩短至原来的1/4,每小时能够筛查12个样品。今后,可能会对抗生素和环境污染物进行更大范围的筛查,同时降低所有分析物的检出限,从而在实现筛查的同时,还能够准确定量。
   2.组合式高分辨筛查抗生素残留技术
  食品安全中的危害添加剂和污染物残留的检测目前主要通过三重四极杆质谱进行,但这种方法通常是针对已知目标成份的分析,需要有相应的标准品并建立LC-MS/MS分析方法。而对于突发事件中的疑似物等应急检测,在没有化学标样和无法在短时间内优化方法的情况下,高分辨质谱用其分辨率高的特点和精确分子量测量的功能,可为这类非目标化合物乃至未知物的分析提供有效的解决工具,使分析物的种类被大大扩展。
  LTQ-Orbitrap高分辨质谱仪配合全自动筛选应用软件ToxID对于高信息量、大量数据文件的高通量数据分析,使之成为常规分析的实用方案。
  Thermo Scientific LTQ-Orbitrap XL组合式高分辨质谱对食品中14种磺胺类抗生素残留进行快速筛选和确证,结果表明用高分辨率质谱可以有效地去除对复杂样品基体的干扰,精确分子量信息对痕量成份的定性分析得到可靠的结果,10ppb添加浓度的14种磺胺抗生素在5分钟内全部被筛选出并确证,所有化合物的质量测量准确度在1ppm以内。结合Thermo Scientific的自动筛选软件ToxID 2.1可对多组分残留进行全自动快速数据处理,并产生阳性残留物筛选和确证的结果。
   3.高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中11种合成类固醇类激素残留
  对鸡肉制品所做的兽药残留检测主要是4大类,磺胺类、氯敏素类、喹诺酮类以及呋喃类。但一些养鸡场还喂国家禁止使用的地塞米松激素类药物。合成类固醇类激素具有促进蛋白质合成的作用,雄性化作用是其主要特点。雄激素(俗称“合成类固醇”)及其相关物质是历史最悠久、最重要的违禁药品之一,在畜牧业、体育运动和保安业中一直被广泛的非法使用。早在二战时期即在德军中使用雄激素及其相关物质以提高战斗力。一些统计资料显示,在食品甾体类同化激素(Anabolic Steroids,ASs)残留和体育运动兴奋剂监测中,雄性激素占阳性样品的60%以上。长期使用或摄入会干扰人体正常的激素平衡,男性出现睾丸萎缩、胸部扩大、早秃、肝、肾功能障碍或肝肿瘤。女性出现雄性化,月经失调、肌肉增生、毛发增多等。因此,对合成类固醇类激素的检测在食品安全方面具有重要意义。
  赛默飞采用液相色谱-串联质谱技术,建立了猪、牛、羊及鸡肌肉和肝脏、牛奶和鲜蛋等动物源性食品中睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙等11种合成类固醇类激素药物的测定方法。
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