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采用递归法计算了奥氏体钢的杂质掺入能、格位能、亲和能等电子结构参数，建立电子参数与奥氏体钢晶间腐蚀关系，探索晶间腐蚀机理。研究表明：奥氏体钢中S和P由晶内向晶界扩散，恶化晶界稳定性，且使电子从晶界流向晶内，造成晶界与晶内产生电位差，形成微电偶结构，发生晶间腐蚀。C和Cr具有较强亲和力，能在奥氏体钢晶界形成（Cr，Fe）23C6相。Ni提高C的格位能，降低C在奥氏体中的固溶度，促进（Cr，Fe）23C6的形成与长大，增加奥氏体钢的晶间腐蚀敏感性。Nb和Ti降低C的格位能，抑制（Cr，Fe）23C6的形成，提