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有机推断中高聚物频频出现，由于高聚物结构复杂，题型中大多直接给出高聚物的结构简式.如果能直接由高聚物写出单体则会大大简化该类有机推断题的难度.但如何由高聚物的结构简式判断相应的单体，不少同学感到困难.其实，只要真正掌握了高聚物是单体经过某些化学反应（如加聚、缩聚、开环等）生成的，以及加聚反应和缩聚反应的实质和特点，找出高分子链中的链节，结合单体间可能发生的反应机理，便能从中找出规律,迅速写出单体.本文从形成聚合物的反应类型角度进行了归纳，并结合近几年的高考题对几类高聚物单体的书写规律做了总结.
一、由加聚反应形成高聚物单体的判断
加聚产物包括双键加聚、碳碳三键加聚、共轭双键加聚、不同单体间的共聚等类型，其结构特点是链节上一般都是碳原子，且碳原子数为偶数.
1．高聚物链节主链是两个原子，其单体必为一种.将链节的两个半键闭合即为单体.如
CH2—CH2
、CH2—O、
CH=CH
的单体分别为CH2=CH2、HCHO、CH≡CH.
2．若链节中只有碳原子，且碳原子数较多，其推断规律①是“有双键，四碳断，单双键互变，无双键，两碳断，单键变双键”.如
CH2—CH=CH—CH2—CH—CH2[ZJ14，X]CH3
的单体为：CH2=CH-CH=CH2、CH2=CH-CH3.
其推断规律②是将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键, 碳碳双键改为碳碳单键; 从左到右检查高分子链节中各碳原子的价键, 将超过4 价的碳原子找出来, 用△标记上; 去掉不符合4 价的碳原子的价键, 即得该加聚产物合成时的单体. 如
单体为：CH2=CH-CH=CH2、CH2=CH-CN.
3．
如链节中存在碳原子环且有一个碳碳双键.则可将含双键的链看成主链，其他部分看成支链，则规律同(2).如
[LJH，S（2）][JJ1；4]
的单体为： [LJH，S（1，3）].
在区分链节中的双键来源于三键还是二烯，主要依据链接中是否会引入单原子判断.
二、由缩聚反应形成高聚物单体的判断
单体间相互反应而生成高分子，同时还生成小分子如水、氨、氯化氢、醇等的反应，起缩聚反应的化合物必须含有两种或两种以上的官能团，它们可以是相同的分子，也可以是不同的分子.中学阶段涉及到的缩聚反应主要有以下几种类型.
1．聚酯类单体的判断
（1）凡在链节中含有酯基（—COO—）的高聚物，在为酯基中间断开，在羰基上加羟基得到羧酸，在氧原子上加氢得到醇.
如已知涤纶树脂的结构简式为
LJH，DY0][JJ1；4]HOOC COOCH2—CH2OH
则合成涤纶树脂所需要的两种单体的结构简式为:
HOOC-C6H4-COOH；HO-CH2-CH2-OH.
然而聚酯
[LJ][JJ1；4]HOCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
的单体为：HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OH.
（2）凡链节是（-O-R-CO-）的高聚物，其单体为：
HO-R-COOH.
酚类和醛类物质间可发生缩聚反应，如苯酚和甲醛间发生缩聚反应生成酚醛树脂.
2．聚酰胺类单体的判断
（1）凡在链节中含有酰胺键（-CO-NH-）的高聚物，可从酰胺键上断开，在亚氨基上加氢原子，在羰基上加羟基，得到胺和羧酸.如
HNH—（CH2）n—NH—OC—（CH2）m—COOH
的单体为：H2N-(CH2)n-NH2、HOOC-(CH2)m-COOH.
（2）凡链节是（-NH-R-CO-）的高聚物，其单体为：
H2N-R-COOH.
3．酚醛缩聚类单体的判断
凡链节中主碳链含有苯环并连接-CH2-（或-CHR）基团的, 其-CH2-（或-CHR）基团必来自醛, 单体有两种即酚和醛.
如酚醛树脂： [LJS，DY0][JJ3；4；5]HOHCH2OH的单体为：HCHO、C6H5OH.
糠醛树脂结构简式为：[XC<3H9
.tif>,JZ] ,其单体为：C6H5OH、 [XC<3H10
.tif>,JZ].
4．醇醛（胺）缩聚类单体的判断
凡链节中主碳链含有独立的—CH2—（或—CHR）基团与氧原子或氮原子相连,则从C
—O、C—N处断开，其—CH2—(或
—CHR)基团来自甲醛（或醛）.
如维伦树脂的结构简式为： [XC<3h11
.tif>,JZ]，其单体为：CH2—CH[ZJ5，X]OH和HCHO.
再如脲醛树脂的结构简式为：HNH—C—NH—CH2OH[ZJLX，6，S]O，其单体为：CO(NH2)2和HCHO.此例单体的书写要结合常识，单靠断键则可能判断出多种单体.
又如2011年北京高考28题：由
[XC<3H12
.tif>,JZ] 可推断其单体为：
CH2—CH[ZJ5，X]OH
和CH3CH2CH2CHO.
再如高分子化合物
[XC<3H12-1
.tif>；%120%120,JZ]
的三种单体分别是HCHO、C6H5OH、C6H5NH2.
三、开环聚合物的单体判断
开环聚合既不同于加聚反应有不饱和键的断裂，也不同于缩聚反应有小分子的形成，作为一种独立的聚合反应，它是由环状单体在一定条件下开环形成聚合物.工业上常用的环状单体是环氧乙烷、环氧丙烷、环己内胺及三聚甲醛等.
如聚醚CH2—CH2—O的单体为还氧乙烷（
[XC<3H13
.tif>,JZ]）.又如尼龙6（
NH（CH2）5CO）
的单体为 [XC<3H14
.tif>,JZ].
总结：本文利用反应类型对高聚物进行了分类，通过基团的存在进一步探讨了不同类型高聚物单体的书写，目的是帮助学生从加聚反应和缩聚反应的实质和特点，找出高分子链中的链节，结合单体间可能发生的反应机理，从中找出规律，进而迅速写出单体.
一、由加聚反应形成高聚物单体的判断
加聚产物包括双键加聚、碳碳三键加聚、共轭双键加聚、不同单体间的共聚等类型，其结构特点是链节上一般都是碳原子，且碳原子数为偶数.
1．高聚物链节主链是两个原子，其单体必为一种.将链节的两个半键闭合即为单体.如
CH2—CH2
、CH2—O、
CH=CH
的单体分别为CH2=CH2、HCHO、CH≡CH.
2．若链节中只有碳原子，且碳原子数较多，其推断规律①是“有双键，四碳断，单双键互变，无双键，两碳断，单键变双键”.如
CH2—CH=CH—CH2—CH—CH2[ZJ14，X]CH3
的单体为：CH2=CH-CH=CH2、CH2=CH-CH3.
其推断规律②是将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键, 碳碳双键改为碳碳单键; 从左到右检查高分子链节中各碳原子的价键, 将超过4 价的碳原子找出来, 用△标记上; 去掉不符合4 价的碳原子的价键, 即得该加聚产物合成时的单体. 如
单体为：CH2=CH-CH=CH2、CH2=CH-CN.
3．
如链节中存在碳原子环且有一个碳碳双键.则可将含双键的链看成主链，其他部分看成支链，则规律同(2).如
[LJH，S（2）][JJ1；4]
的单体为： [LJH，S（1，3）].
在区分链节中的双键来源于三键还是二烯，主要依据链接中是否会引入单原子判断.
二、由缩聚反应形成高聚物单体的判断
单体间相互反应而生成高分子，同时还生成小分子如水、氨、氯化氢、醇等的反应，起缩聚反应的化合物必须含有两种或两种以上的官能团，它们可以是相同的分子，也可以是不同的分子.中学阶段涉及到的缩聚反应主要有以下几种类型.
1．聚酯类单体的判断
（1）凡在链节中含有酯基（—COO—）的高聚物，在为酯基中间断开，在羰基上加羟基得到羧酸，在氧原子上加氢得到醇.
如已知涤纶树脂的结构简式为
LJH，DY0][JJ1；4]HOOC COOCH2—CH2OH
则合成涤纶树脂所需要的两种单体的结构简式为:
HOOC-C6H4-COOH；HO-CH2-CH2-OH.
然而聚酯
[LJ][JJ1；4]HOCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
的单体为：HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OH.
（2）凡链节是（-O-R-CO-）的高聚物，其单体为：
HO-R-COOH.
酚类和醛类物质间可发生缩聚反应，如苯酚和甲醛间发生缩聚反应生成酚醛树脂.
2．聚酰胺类单体的判断
（1）凡在链节中含有酰胺键（-CO-NH-）的高聚物，可从酰胺键上断开，在亚氨基上加氢原子，在羰基上加羟基，得到胺和羧酸.如
HNH—（CH2）n—NH—OC—（CH2）m—COOH
的单体为：H2N-(CH2)n-NH2、HOOC-(CH2)m-COOH.
（2）凡链节是（-NH-R-CO-）的高聚物，其单体为：
H2N-R-COOH.
3．酚醛缩聚类单体的判断
凡链节中主碳链含有苯环并连接-CH2-（或-CHR）基团的, 其-CH2-（或-CHR）基团必来自醛, 单体有两种即酚和醛.
如酚醛树脂： [LJS，DY0][JJ3；4；5]HOHCH2OH的单体为：HCHO、C6H5OH.
糠醛树脂结构简式为：[XC<3H9
.tif>,JZ] ,其单体为：C6H5OH、 [XC<3H10
.tif>,JZ].
4．醇醛（胺）缩聚类单体的判断
凡链节中主碳链含有独立的—CH2—（或—CHR）基团与氧原子或氮原子相连,则从C
—O、C—N处断开，其—CH2—(或
—CHR)基团来自甲醛（或醛）.
如维伦树脂的结构简式为： [XC<3h11
.tif>,JZ]，其单体为：CH2—CH[ZJ5，X]OH和HCHO.
再如脲醛树脂的结构简式为：HNH—C—NH—CH2OH[ZJLX，6，S]O，其单体为：CO(NH2)2和HCHO.此例单体的书写要结合常识，单靠断键则可能判断出多种单体.
又如2011年北京高考28题：由
[XC<3H12
.tif>,JZ] 可推断其单体为：
CH2—CH[ZJ5，X]OH
和CH3CH2CH2CHO.
再如高分子化合物
[XC<3H12-1
.tif>；%120%120,JZ]
的三种单体分别是HCHO、C6H5OH、C6H5NH2.
三、开环聚合物的单体判断
开环聚合既不同于加聚反应有不饱和键的断裂，也不同于缩聚反应有小分子的形成，作为一种独立的聚合反应，它是由环状单体在一定条件下开环形成聚合物.工业上常用的环状单体是环氧乙烷、环氧丙烷、环己内胺及三聚甲醛等.
如聚醚CH2—CH2—O的单体为还氧乙烷（
[XC<3H13
.tif>,JZ]）.又如尼龙6（
NH（CH2）5CO）
的单体为 [XC<3H14
.tif>,JZ].
总结：本文利用反应类型对高聚物进行了分类，通过基团的存在进一步探讨了不同类型高聚物单体的书写，目的是帮助学生从加聚反应和缩聚反应的实质和特点，找出高分子链中的链节，结合单体间可能发生的反应机理，从中找出规律，进而迅速写出单体.