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制备高性能固体锂电池的关键之一是开发出高性能的固体电解质,在各类有应用前景的固体电解质中,聚氧化乙烯(PEO)/碱金属盐聚合物电解质是最受关注的体系之一。对这类聚合物电解质的导电机理长期以来主流的认识是:只有非晶区有导电能力,复合物中碱金属离子与PEO的氧原子有配位相互作用,由于非晶区中PEO分子链具有较强的分子运动能力,故碱金属离子可以随着PEO分子链的运动而迁移并实现导电。基于这种认识,长期以来人们一直试图通过化学或物理的方法来降低此类电解质的结晶度,已达到提高导电率的目的。在最近几年中,Bruce等人通过系统的工作证明,PEO与碱金属离子所形成的复合结晶同样具有导电的能力,而且由小分子量PEO与碱金属离子形成的高度结晶样品的导电率甚至比非晶样品高5倍。这一研究结果,开拓出了PEO基固体电解质一个新的发展方向,也引发了人们对复合结晶导电机制的研究兴趣。