【摘 要】
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开展NH4F 处理修饰Ti-MOR 提高其催化性能的研究.氟化处理后制备的F-Ti-MOR 的19F MAS NMR 在-153 ppm 附近的吸收峰表明F 元素成功地以SiO3/2F 基团的形式植入分子筛骨架,该基团以其强拉电子能力可有效改变活性中心Ti 周围的电荷微环境,提高Ti 的正电性,进而提高其催化性能(图1,4);Ti 2p XPS 表征也证明了在经过NH4F 处理后,活性位Ti 的化
【机 构】
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华东师范大学,上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室,上海市,200062
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开展NH4F 处理修饰Ti-MOR 提高其催化性能的研究.氟化处理后制备的F-Ti-MOR 的19F MAS NMR 在-153 ppm 附近的吸收峰表明F 元素成功地以SiO3/2F 基团的形式植入分子筛骨架,该基团以其强拉电子能力可有效改变活性中心Ti 周围的电荷微环境,提高Ti 的正电性,进而提高其催化性能(图1,4);Ti 2p XPS 表征也证明了在经过NH4F 处理后,活性位Ti 的化学微环境发生了明显的变化(图2);UV-Vis 表明NH4F 处理可减少骨架外六配位T(i 图3).经NH4F处理后,具有拉电子作用的F使得Ti更容易活化双氧水,因此F-Ti-MOR在环己酮的氨氧化反应中表现出比其母体Ti-MOR 更为优异的催化性能(图5).
其他文献
本文采用微波固相法合成X型沸石，使用固体原料(硅源和铝源)直接混合研磨，通过微波炉加热在常压下快速合成X型沸石。所得到的X型沸石产品结晶度高，而且颗粒小，并且表现出良好的Ca离子交换性能。与传统的水热合成法相比，微波固相法合成沸石分子筛不仅节省了大量的溶剂，而且在较短时间内即可得到亚微米级X沸石，同时节省了能源和合成成本。
介孔ZSM-5分子筛是指同时具有微孔和介孔孔道的ZSM-5晶体材料,它结合单一微孔和介孔孔道的优点,进而增加催化剂活性中心的可接触性、并减少在应用中的扩散限制,提高分子筛催化效率.由于其潜在应用前景,介孔ZSM-5分子筛的合成引起了广泛关注[1,2].本文采用两种比表面积基本相同的介孔ZSM-5分子筛作为催化剂.
本文以偏高岭土为凝聚态硅源，利用水热法制备了SAPO-34分子筛.通过XRD、XRF、SEM和29Si、27Al、31P的固体NMR研究了SAPO-34分子筛晶化过程中各物种的性质，进而分析了分子筛的晶化机理.XRD、XRF和SEM结果表明，晶化反应1h的固相产物中含有SAPO-34分子筛和无定型相反应物，液相产物中含有大量的硅物种，且液相产物继续晶化23h的固体产物全部为SAPO-34晶体，证明
超细TS-1分子筛由于具有大的比表面积、良好的吸附与扩散性能,以及优越的催化性能而受到国内外学术界的高度重视.水热法是制备超细分子筛的常用方法,但存在产品过滤困难等缺点,而干凝胶法由于具有原料利用率高、产品与母液分离简单等优点而日益成为研究热点[1].本课题组分别采用干凝胶法(工业级硅溶胶为硅源)和水热法(正硅酸四乙酯为硅源)均合成出了超细TS-1分子筛,所得产品的部分表征结果如下所示.
本文分别以低水溶性的偏高岭土和偏硅酸为唯一硅源,水热制备SAPO-34分子筛,采用XRD、SEM、TG和氮气吸脱附对产物性能进行表征,并且以SAPO-34分子筛XRD五强特征峰的相对结晶度计算方法为参照,探讨了另外无种分子筛相对结晶度的计算方法。研究发现,两种原料合成的SAPO-34产物都具有均一的微孔分布和高结晶度,偏高岭土和偏硅酸合成产物的微孔饱和氮气吸附量分别为182cm3/g和212cm3
将两种分子筛复合在一起可表现出良好的协同作用和优良的催化性能.本文在合成SAPO-34 分子筛的凝胶体系中加入预处理的核相HZSM-5,期望合成HZSM-5/SAPO-34 核壳复合分子筛.通过调节核相HZSM-5 分子筛用量调变产物中两种分子筛的含量,进而调变产物的酸性分布和孔分布.通过考察其在甲醇制烯烃(MTO)反应中的催化性能,发现复合分子筛的双烯(乙烯+丙烯)选择性及P/E 比值(丙烯/乙
含有模板剂HMI的MCM-49分子筛原粉在不同温度T(250,350,450,550℃)焙烧4h,随后用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)进行修饰,制备一系列样品,命名为HMCM-T-CTAB.经过在不同温度焙烧分子筛原粉,我们可以得到含不同量HMI的样品,而无HMI的区域就是CTAB可以进行修饰的部位[1].
三维有序大孔-介孔氧化硅及其复合氧化物由于综合了介孔材料的高比表面积和易扩散的大孔网络通道的优势,以及具有吸附性能好、热稳定性高和化学性质稳定等特点而在催化、生物医药等领域有着广泛的应用[1].早已有相关文献报道合成出了网状(大孔相互连通)三维有序大孔-介孔氧化硅或其复合氧化物,虽然其大孔连通性以及传质效果较好,但是由于其大孔孔容较大、孔壁较薄,因此导致该材料存在机械强度较差等缺点.
钛硅分子筛以其在选择性催化氧化领域的优异表现而备受关注.例如,具有MFI 拓扑结构的钛硅分子筛TS-1 已在丙烯环氧化,环己酮肟化,苯酚羟基化反应中实现了工业化的应用.这类基于TS-1 催化剂的反应工艺由于其过程绿色环保,高效且无污染等优势而前景瞩目[1].
微孔硅铝分子筛由于其独特的结构性质,在催化,吸附,离子交换和分离过程中都有着广泛的应用[1,2].为了减小微孔孔道对底物扩散的限制以及扩大对大分子底物的催化应用,合成新型具有高外比表面积和微孔基本结构的分子筛就成为了研究的热点[3].本文通过简单的短时盐酸乙醇溶液后处理的方法对一系列具有不同Si/Al比的层状分子筛Al-PLS-3进行层间结构重组,得到了具有部分剥离结构的材料ECNU-8.