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甲基膦酸二异丙酯-d14的合成及结构鉴定
【机 构】
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研究院第四研究所 北京 102205 防化研究院第六研究所 北京 102205
【出 处】
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第九届全国磷化学化工学术研讨会
【发表日期】
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2013年11期
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会议
氢膦烷作为一类特殊的五配位磷化合物，受到了化学家们的广泛关注。其化学性质的特殊性主要表现在P-H 键上，能与胺、酚等亲核试剂发生经典的Atherton-Todd 反应[1]。
采用X 射线单晶衍射法是确定化合物绝对构型的唯一可靠方法,但是,不是所有的化合物都能得到合适的单晶[1].这种情况下,可以尝试运用核磁共振技术对某些化合物的立体构型进行解析和确定.本课题小组通过对双苯丙氨酸氢膦烷合成的焦螺磷烷酯1 的波谱性质分析发现,其氨基酸手性碳上的氢与磷的偶合常数与磷原子的构型有关,其 3JH-C*-N-P 值对磷原子的绝对构型较敏感.例如对于化合物1,其3JH-C*-N-P
研究表明对五配位磷化合物，尤其是含P-H 键的五配位膦烷化合物的研究，对于拓展磷烷化学的领域有重要的意义.L-双缬氨酸氢膦烷与酚的反应，我们小组已进行了较为详尽地研究，并初步探讨了反应机理[1]，为使机理更加完善，故对D-双缬氨酸氢膦烷也进行了相应的研究.
五配位氨基酸氢膦烷是一类重要的五配位磷化合物，因其P-H 键具有一些特殊的反应活性，可以与胺、酚和非醇胺类亲核试剂反生类Atherton-Todd 取代反应[1]，它所具有反应活性的多样性使其在五配位磷化学领域和具有重要的地位。
CO2 是一种重要的温室气体，又是最廉价、最丰富的碳资源。随着工业的快速发展CO2排放量逐年增加，因此CO2 的开发利用研究已逐步成为热门课题[1]。我们课题组在五配位缬氨酸氢膦烷与仲胺的反应研究中，发现CO2 插入到五配位 P-N 键可以生成磷单一构型的氨基甲酸螺磷烷酯化合物。