蛋白质内长程电子传递过程中的两种“三片五电子”中继站

来源 :第十二届全国量子化学会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cwljn
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  在长程的电子传递过程中,中继站起到了重要的促进作用,是电子跳跃转移机理的重要部分.在研究蛋白质结构过程中,我们发现在某些合适的位置,芳香氨基酸可以同时和两个含硫基团相互作用(芳香环在中间),形成一种新的五电子键模型.含硫基团包括半胱氨酸(C)和蛋氨酸(M)残基侧链,芳香氨基酸包括苯丙氨酸(A)、酪氨酸(Y)、色氨酸(W)和组氨酸(H)残基侧链.该中继站的形成机理是:当电子空穴经过含硫基团-芳香环-含硫基团结构时,芳香侧链的最高占据轨道和两个含硫侧链的最高占据轨道相互作用,线性组合为三个新的分子轨道:两个成键轨道和一个反键轨道.两个成键轨道各填充两个电子,反键轨道填充一个电子.该五电子键的化学键级为(4-1)*0.5=1.5,在蛋白质的动态运动过程中,三个片段相互远离,电子空穴又会传递到下一个电子转移中继站的位置,如此五电子键的形成和消失,即起到加速电子传递作用.
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