钌(Ⅱ)催化磷酰基导向的C-H键活化反应机理的理论探究

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近年来,使用过渡金属催化的有机磷化合物合成研究逐渐升温。其中,磷酰基可以诱导实现高选择性的C-H活化。根据Masaki Itoh和Youngchul Park在2013年分别报导的研究结果,在Ru(Ⅱ)的催化条件下,反应底物具有不同的磷酰基团以及添加剂可以得到完全不同的产物类型[1-2]。我们使用现代量子化学的计算方法,研究了Ru催化的磷酰基导向C-H键活化的反应机理,解释了不同磷酰基对该体系的调控作用。磷酰基上的羟基不仅可以稳定中间体和过渡态,还能使η1-CH3COO-质子化。另外,AgOAc/Ag2CO3在催化剂循环的步骤起着关键的作用。我们的研究可以为一些合成反应和催化系统提供新的设计思路。
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