【摘 要】
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电解质在混合溶剂中的热力学性质在电化学、海洋地球化学、盐湖资源化学等众多领域都有广泛的应用.其中,活度系数等体系的热力学性质为溶液中的离子–离子、离子–溶剂之
【机 构】
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陕西师范大学,化学化工学院,陕西省大分子科学重点实验室,陕西省,西安市,710119
【出 处】
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第十七届全国化学热力学和热分析学术会议
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电解质在混合溶剂中的热力学性质在电化学、海洋地球化学、盐湖资源化学等众多领域都有广泛的应用.其中,活度系数等体系的热力学性质为溶液中的离子–离子、离子–溶剂之间的相互作用提供信息,反映出电解质溶液偏离理想溶液的程度[1].因此,电解质-混合溶剂多元体系热力学性质的研究具有重要的理论和应用价值.本文采用Li-ISE 选择性电极和Ag-AgCl 电极组成如下无液接电池：Li-ISE︱LiCl(m),DMA(w),H2O(1- w)︱Ag-AgClm 为LiCl 的质量摩尔浓度(mol·kg-1)；w 为DMA 在混合溶剂中的质量分数.用上述电池实验测定了298.15 K 下LiCl 在DMA-H2O 混合溶剂中的电动势.采用Pitzer 模型和扩展的Debye-Hückel 模型拟合得到了该体系的活度系数,渗透系数以及标准迁移吉布斯自由能.如图1 所示,随电解质LiCl 浓度的增大,活度系数呈现先减小后增大的趋势.随混合溶剂中DMA含量的增大,活度系数逐渐减小.标准迁移吉布斯自由能随有机溶剂含量的增加而增大,且都大于零,说明迁移过程非自发,且随有机溶剂含量增加,迁移更困难.
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