【摘 要】
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早在上世纪60年代,化学家已经观察到四硫富瓦烯和紫精等形成的正离子自由基存在堆积作用,但这种堆积作用非常弱,只能在固体或受限状态下才能被检测到,作为非共价键作用力很难
【机 构】
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复旦大学化学系,上海市邯郸路220号,200433
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早在上世纪60年代,化学家已经观察到四硫富瓦烯和紫精等形成的正离子自由基存在堆积作用,但这种堆积作用非常弱,只能在固体或受限状态下才能被检测到,作为非共价键作用力很难应用于分子识别和自组装研究.我们致力于把这一堆积作用发展成为一种有用的非共价键作用力[1].我们发现,把这些自由基正离子单元并入到预组织分子骨架中,可以极大地促进其堆积作用.在水相和有机溶剂中,表观结合常数可以达到105-106 M-1,增加幅度达到103-104倍,可以有效驱动合理设计的单体形成大环及2D和3D自组装网络结构等组装体[2].当把这些正离子自由基引入到线性分子中时,其可以发生分子内堆积,诱导线性骨架形成氧化-还原调控的褶皱型二级结构[3].
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