【摘 要】
：
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有良好的力学性能、耐热性能、加工性能和生物降解性能。为解决其化学合成方法中的金属催化剂残留问题,脂肪酶在近些年的研究中被用于催化PBS聚酯的合成。本文使用南极假丝酵母脂肪酶B(Candida antarctica lipase B)作为催化剂,以丁二酸二乙酯和1,4-丁二醇为原料合成PBS,分子量高于目前的文献报道。 聚合得到的产物与反应物的红外光谱比较，可以看到在丁
【机 构】
：
Department of chemical engineering, Tsinghua University, Beijing 100084
【出 处】
：
2012年全国高分子材料科学与工程研讨会
论文部分内容阅读
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有良好的力学性能、耐热性能、加工性能和生物降解性能。为解决其化学合成方法中的金属催化剂残留问题,脂肪酶在近些年的研究中被用于催化PBS聚酯的合成。本文使用南极假丝酵母脂肪酶B(Candida antarctica lipase B)作为催化剂,以丁二酸二乙酯和1,4-丁二醇为原料合成PBS,分子量高于目前的文献报道。
聚合得到的产物与反应物的红外光谱比较，可以看到在丁二酸二乙酯中代表酯基团的1750cm-1处的尖峰在产物中保留下来，而1,4-丁二醇中3000-3400cm-1处羟基峰在产物中并不明显，说明聚合度较高。核磁结果显示，峰的位置与文献报道基本一致，且1H谱中由峰面积得到的氢原子比例为1：1：1，符合聚酯的结构。通过DSC曲线得到聚合物熔点为113℃，接近工业级PBS产品的114℃的熔点。
对反应过程中酶活的表征，在水相中加热到90℃酶很快失活。在反应溶剂二苯醚中，脂肪酶在长达30h的时间内保持了相对稳定的活性，证明其有能力催化该聚合反应完成。因此进一步提高分子量的方法可以从反应体系的选择以及工艺上入手，如溶剂工程。通过反应过程中产物分子量的变化来表征反应动力学，在0-25h的反应时间里产物的分子量不断上升，分子量分布逐渐下降，超过25h后，分子量增加不明显，分子量分布有变宽的趋势。
通过凝胶渗透色谱(GPC)表征了产物的分子量，得到最高分子量为Mw=43,778，Mn=26,693，PD=1.64的聚酯。尽管还不能作为材料单独使用，但是可以作为共混成为添加到材料中，增加材料的生物可降解性。
其他文献
聚氨酯具有粘着性好、强度高、耐低温等优点。二茂铁及其衍生物表现出良好的热稳定性，氧化还原特性及光电性能等。偕胺肟基化合物系列的吸附剂吸附性能最好，最具开发潜力。采用自组装的形式，用含二茂铁的聚氨酯制备功能高分子膜，用来吸附金属离子等。 经过铬酸溶液处理后的镍片完成一步步的自组装。功能化12h比功能化2h的电极电镜形貌呈现更清晰的多层网络状结构，更符合实验理想化设计。这也表明，延长功能化时间有利于
一直以来，在地下工程和土木工程中，都存在着接缝和施工缝。或由于各种原因造成的裂缝，导致漏水，严重影响工程质量。因此，人们开始致力于研究一种新型的防水材料—遇水膨胀弹性体。实验采用预聚体法，考察了不同的NCO％含量对聚氨酯弹性体基本的力学性能以及在不同介质中的膨胀和恢复性能的影响；并对恢复后的试样与未浸泡的试样对比，做了进一步的表征。
石墨烯具有优异的性能——导热系数(～4840-5300Wm-1 K-1)；常温下电子迁移率超过15000 cm2/V·s,电阻率只有10E-6Ω·m,与金属的电阻率相当；杨氏模量达到E=1 TPa,将石墨烯与聚合物复合制得纳米复合材料,是应用石墨烯优异性能的途径之一。熔融共混法操作简单,适用大批量生产,避免有毒溶剂,比原位聚合法和溶液法具有更广阔的前景。传统的熔融共混法很难实现石墨烯在聚合物基体中
本文首次设计和制备了一种面内热膨胀系数接近金属铝、具有各向异性的低膨胀热塑性弹性体。 降低热膨胀系数的传统方法是在高分子基体中添加热膨胀系数较低的第二组分，如碳酸钙、滑石粉、玻璃纤维等，但是填充大量的无机粒子不仅损害材料的表观特性和加工流动性，而且还会导致弹性体材料失去橡胶特性，如强度和硬度过高、断裂伸长率过低、材料失去弹性等。最近，发现具有层状共连续微结构的橡胶/塑料共混材料可以将热膨胀限制在
液晶聚氨酯弹性体(LCPUE)是液晶高分子的一种新型材料。在许多领域得到越来越广泛地应用。但有关侧链液晶聚氨酯弹性体(SLCPU)的文献报道仍然很少。以二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)、氯醇、对甲氧基苯酚、丙烯酸、三乙胺和过氧化苯甲酰(BPO)为基本原料,采用溶液缩聚和自由基聚合的方法,成功合成出了新型侧链液晶聚氨酯。采用FT-IR、DSC、热台偏光显微镜(POM)、SEM、广角X射线衍
对病变部位特殊微环境响应的纳米颗粒用于选择性药物传递引起了广泛的关注。利用细菌感染的特殊微环境设计了对细菌响应的敏感性纳米凝胶，研究了该纳米凝胶输送抗生素抑制感染的功效。在臂优先法和一步开环聚合合成核交联聚磷酸酯纳米凝胶的基础上，以聚乙二醇为大分子引发剂，引发双官能的磷酸酯单体开环聚合获得了以聚乙二醇为外壳、聚磷酸酯为交联内核的纳米凝胶，该纳米凝胶可被细菌分泌的磷酸酶或磷脂酶降解，从而实现对细菌环
蛋白质是具有生物活性和特异性的生物大分子,已作为高端药物(如抗体、Exendin-4和干扰素等)在临床上使用,并且正在成为医药市场的主流药物。尽管如此,蛋白质的一个主要缺陷是体内循环半衰期较短,药物代谢动力学差。目前,提高蛋白质半衰期的一个有效方法是增加它的尺寸以避免它被肾脏快速过滤掉。用高分子修饰蛋白质可有效地增加蛋白质的尺寸,从而提高它的半衰期。传统上,人们把高分子的一端以化学键的形式连接到蛋
本工作发展了点击化学和开环聚合联用的新方法，制备了一系列非线性结构生物降解高分子，构筑了具有光敏性、靶向性、生物还原性的纳米药物控释体系。首先，以焦点含炔基的聚酰胺-胺扇型化合物Dm为引发剂，辛酸亚锡为催化剂，通过己内酯单体的本体开环聚合，实现了具有可“点击”的焦点含炔基的扇型结构的聚己内酯(Dm-PCL)的设计与合成。利用点击化学，把Dm-PCL和叠氮化聚氧化乙烯两者的末端“点击”起来。进而，比
本实验将具有高荧光量子产率和stokes位移的含羧基官能团的萘酰亚胺小分子荧光团通过共价键结合的方法接枝到聚乙烯亚胺(PEI)链上制备两亲性聚合物，然后通过自组装形成了一种新型的荧光纳米粒。通过透射电子显微镜(TEM)、紫外光谱、核磁共振(1HNMR)及红外光谱(IR)等手段对其结构进行了表征。测定了纳米粒的单双光子荧光荧光光谱，结果表明获得的纳米粒具有好的水溶性和光稳定性，其最大激发和发射波长分
含二茂铁基团的化合物在电学、光学、光电、催化以及医学性能的研究方面起到重要的作用。聚氨酯(PU)材料是一类形态多种多样的多用途合成树脂，是新一代人工合成的高分子材料。本实验室将二茂铁基团引入到聚氨酯的合成过程中，制备新型电磁型聚氨酯材料，并对产物性能进行测试。 二茂铁本身为夹心金属配合物，无法直接以化学键合的方式引入到聚氨酷的合成过程中。本实验以前人的方法为基础制备出带有羟基的二茂铁衍生物，并与