【摘 要】
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The 1,3-dipolar cycloaddition(1,3-DPCA)reaction plays a crucial role during the functionalization of fullerenes,which have broad applications in the materials and pharmaceutical fields.[1-3] In concer
【机 构】
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Key Laboratory of Theoretical and Computational Photochemistry,Ministry of Education,College of Chem
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The 1,3-dipolar cycloaddition(1,3-DPCA)reaction plays a crucial role during the functionalization of fullerenes,which have broad applications in the materials and pharmaceutical fields.[1-3] In concert with previous experiments,we theoretically investigated the mechanisms of 1,3-DPCA of diphenyldiazomethane(DDMf)to C60 and C70 at the M06-2X/6-31G(d,p)level under vacuum and in solvent.To understand the influence of the dipolarophile on these reactions,the 1,3-DPCA of DDMf to three common acceptors,tetracyanoethylene(TCNE),2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone(DDQ)and chloranil(CA),was also studied at the same computational level.The substituent effects were investigated by modelling 1,3-DPCA reactions with 12 different substituted DDMf(DDMs)with five dipolarophiles,totaling 60 reactions.Including the five unsubstituted DDMf reactions,65 1,3-DPCA reactions were studied.The stereoselectivity,relative reactivity,solvent effects,and distortion/interaction energy model [4-6] were carefully considered and analyzed.The conclusion and detailed discussion are generally important for understanding the 1,3-DPCA reactions to fullerenes.
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