HNO3与硝基苯、联苯在石英、刚玉及针铁矿表面的光化学反应

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采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)和高效液相色谱仪(HPLC)研究了308nm光照下硝酸(HNO3)和硝基苯/联苯分别在气相及矿质颗粒物(石英、刚玉和针铁矿)表面的光化学反应。探究了光照时间、硝基苯/联苯初始浓度、相对湿度(RH)和温度等因素对反应的影响。结果表明:无光照条件下,硝基苯与HNO3在气相和矿质颗粒物表面均不反应;而308 nm光照下,在气相和矿质颗粒物表面均反应生成对硝基苯酚(p-NP)。p-NP的浓度随着光照时间、硝基苯初始浓度、RH和温度的增加而呈指数增加。25°C,80 Pa硝基苯和200 Pa HNO3光照90 min时,气相产生的p-NP的浓度为1.47×1013molecule/cm3,石英、刚玉和针铁矿表面产生的p-NP的浓度分别是气相的2.17倍、2.40倍和2.63倍。当RH=90%时,气相产生的p-NP的浓度为1.31×1013molecule/cm3,石英、刚玉和针铁矿表面产生的p-NP的浓度分别是气相的2.45倍、2.59倍和2.79倍。无光照条件下,联苯与HNO3在气相和矿质颗粒物表面均不反应;但308 nm光照下,在气相和矿质颗粒物表面均反应生成4-羟基-3-硝基联苯。4-羟基-3-硝基联苯的浓度随着光照时间、联苯初始浓度、RH和温度的增加而呈指数增加。25°C,10 Pa联苯和100 Pa HNO3光照90 min时,气相产生的4-羟基-3-硝基联苯的浓度为1.33×1012molecule/cm3,石英、刚玉和针铁矿表面产生的4-羟基-3-硝基联苯的浓度分别是气相的2.08倍、2.39倍和2.48倍。当RH=90%时,气相产生的4-羟基-3-硝基联苯的浓度为1.59×1012 molecule/cm3,石英、刚玉和针铁矿表面产生的4-羟基-3-硝基联苯的浓度分别是气相的1.94倍、2.32倍和2.56倍。石英、刚玉和针铁矿的表面效应在HNO3和硝基苯/联苯的光化学反应中起主要作用,其中矿质颗粒物的表面效应依次为石英﹤刚玉﹤针铁矿。
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