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在电力市场环境下，购电商有机会通过多种途径购买电能。其在各个市场中的购电分配组合，是根据其风险偏好主观制定的，在具体的分配比例确定之后，需要对购电决策进行风险评估，以确认购电组合是否可行。本文采用金融工程中常用的评估风险大小的VaR(Value at Risk)方法来评估所制定的购电决策，并采用利润/风险比率比较购电组合的吸引力大小。参照我国华东区域电力市场模拟运行相关规则，给出了购电组合的期望利润和VaR计算方法，算例给出了指导性的结论，也表明文中所提方法是有效与合理的。