非铜催化的固相1,3-偶极环加成聚合反应及可溶性聚合物的制备

来源 :2014 年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会暨第十三届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qinxinhun
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  铜催化的1,3-偶极环加成反应(CuAAC)具有高的立体选择性、快速、高效等特点,因此可以应用于化学修饰等诸多领域[1]。但是由于金属铜盐的存在,限制了其在生物等领域的应用。开发更为绿色的反应方式变得十分重要。我们课题组致力于利用超分子相互作用来调控分子的预组织从而实现一系列的环加成反应[2-5]。近期,我们采用两步酯化的合成方法,合成了一系列含有不同烷基链长度连接的具有叠氮基团和炔基取代的苯和氟苯基团的分子。这一类分子在适当加热的条件下均可以进行1,3-偶极环加成反应。由于聚合产物的溶解性较差,我们选择可溶的寡聚物的部分进行核磁共振分析,发现不同连接基团的分在进行1,3-偶极环加成聚合反应时具有不同的区域选择性。通过单晶结构的差别验证了其具有不同的预组织方式。预组织方式将会直接影响到该分子的1,3-偶极环加成聚合反应的区域选择性。由于这一类聚合物的溶解度较差,只能通过其寡聚物的核磁谱图来对这一类反应的选择性进行推断。为了解决这一问题,我们将连接基团的修饰作为一种策略,通过加入助溶基团,即连接上多聚乙二醇基团,成功得到了在四氢呋喃、二氯甲烷等常用溶剂中可溶的聚合物。分子量可达104 Da数量级。
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