PMMA/PS无皂核壳阳离子聚合物乳胶粒的形态及其NMR结构

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具有核壳结构的复合聚合物应用于医学涂料生物工程等领域.特别是在耐缓冲热塑性塑料方面应用具有潜在的应用前景.本文,我们选用偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,以聚甲基丙烯酸甲酯为种子通过滴加苯乙烯制备无皂核壳阳离子乳液,研究了加料和染色方法对复合乳胶粒了形态的影响.结果表明:乳胶粒子分别用 pH2.0PTA 和 UAc 溶液染色,PMMA 种子乳胶粒形状规则的球形,且粒子分布均匀;而 PMMA/PS 呈明显的核壳结构,核与壳之间出现微相分离,粒径较 PMMA 种子乳胶粒的粒径大,如图1所示, 并且我们采用1H,13C,DEPT 和 HMQC 多种核磁共振技术,分别指认了 PMMA/PS 聚合物氢谱、碳谱的各个信号,由13C 和 DEPT 可知苯环上-CH(ca:125.4-127.7 ppm),季 C(S)(ca:143.5ppm),苯乙烯α-CH (ca:51.7ppm),β-CH2(S)(ca:44.9ppm),羰基碳(MMA)(ca:176.6ppm),;季α-carbon(MMA)(ca:44.6ppm),β -CH2(MMA)(ca:52.0-54.1 ppm).-OCH3(ca:51.5ppm),α-CH3(ca:16.3ppm,18.5ppm).由1H 和 gHMQC 相关谱可知苯环氢为(ca:6.4-7.1ppm).β-CH2(S)(ca:1.4ppm),α-CH(S)(ca:1.8ppm),α-CH3(MMA)(ca:0.84 ppm.1.02ppm,),OCH3(MMA)(ca:3.6ppm),β-CH2(MMA)(ca:1.85-2.06).由3(b)NOESY 谱可知,苯环氢与αCH3,与β-CH2(MMA)没有相关峰,而苯环氢与α-CH(S),β-CH2(S)有相关峰,NOESY 结果表明该核壳聚合物有 PMMA、PS 均聚物,而β-CH2(S)与β-CH2(MMA)有 NOE 交叉峰,无疑也含有 PMMA-g-PS 接枝共聚物,其结果与 TEM 核壳形态及相分离一致。
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