负载型离子液体[Prmim][Cl]对钯基催化剂乙炔选择性加氢性能

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乙烯是产量最大的化工产品之一,是石化产业的核心原料,也是国民经济重要的一环。但通过石脑油裂解制得的乙烯中往往含有微量乙炔,而这微量的乙炔会毒化生产聚乙烯的Ziegler-Natta催化剂,降低其使用寿命,同时影响聚乙烯的产品质量。工业上主要通过选择性加氢法除去乙烯中微量的乙炔。但工业上使用的负载型钯催化剂存在乙烯选择性低、催化剂使用寿命较短等问题。本文在Pd/Al2O3催化剂的基础上,引入离子液体[Prmim][Cl](1-丙基-3-甲基咪唑氯盐),采用分步浸渍法制备了[Prmim][Cl]/Pd/Al2O3催化剂。研究了离子液体Pd基催化剂在选择加氢反应中的催化性能,并对催化剂的工艺条件进行了初步探索,实验结果表明以PdCl2作为前驱体,Pd负载量为0.1%,离子液体负载量为30%,H2预还原时间为1h,H2预还原温度为170℃,反应空速为6000h-1时,反应的C2H2转化率可达99%,乙烯选择性稳定在92%左右。为了进一步提升催化剂的反应性能,对载体Al2O3进行了不同温度的焙烧,并用XRD、BET、NH3-TPD和C2H2-TPD等表征手段对焙烧前后的载体物理化学性质进行了分析,结果表明焙烧后的Al2O3表面酸性显著降低,对C2H2的吸附强度提高。考察载体焙烧后制备的催化剂加氢反应性能发现,催化剂的活性与稳定性明显提高,我们认为这可能是载体表面酸性降低导致的。通过探究离子液体钯基催化剂加氢反应机理发现,[Prmim][Cl]离子液体能够在预还原过程中稳定Pd粒子结构,抑制颗粒的迁移和聚集。由于离子液体的特性,反应过程中C2H2与H2在离子液体中的溶解度具有较大的差异,活性组分表面构建了一个相对“缺氢”环境。因此当C2H2加氢生成C2H4后,由于H2量不足,C2H4过度加氢副反应被显著抑制。通过调变离子液体阴离子,我们发现在一定范围内,离子液体阴离子氢键碱性越强,催化剂对C2H4的选择性越高。
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