几种氮杂环化合物的合成研究

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氮杂环类化合物是重要的有机化工原料和中间体,广泛应用于医药、农药、炸药、染料及其他精细化工产品的合成中,其合成方法有很多,其中多氨基化合物与羰基类化合物环合制备氮杂环化合物是一个重要的途径。本文研究几种氮杂环化合物的合成方法,探索反应进程,改进工艺条件,对合成此类化合物有重要的参考价值。氮杂双环化合物的合成:首先,以邻苯二胺为反应物合成苯并吡嗪和苯并咪唑,得苯并吡嗪较优反应条件为:水作溶剂,n(邻苯二胺):n(醛试剂)=1:1.3,pH=9,60℃反应40 min,收率达到98%,苯并咪唑由邻苯二胺在88%甲酸溶液中回流2h制得,收率为92%;其次,以2,3-二氨基吡啶为反应物合成吡啶并吡嗪和吡啶并咪唑,得吡啶并吡嗪较优反应条件为:正丙醇作溶剂,n(2,3-二氨基吡啶):n(醛试剂)=1:1.4,pH=9,回流反应60 min,将收率由文献值的36%提高至89%,吡啶并咪唑由2,3-二氨基吡啶在原甲酸三乙酯中回流3h制得,收率为84%;最后,对缩合产物苯并吡嗪和吡啶并吡嗪进行选择性还原,制得苯并哌嗪和吡啶并哌嗪,收率分别为90%和76%。氮杂三环化合物的合成:首先,成功优化原料1,2,4,5-四氨基苯和2,3,5,6-四氨基吡啶的合成工艺,其中在1,2,4,5-四氨基苯合成过程中,还原剂以成本低的水合肼代替苯肼,反应温度低且收率由77%提高至98%;其次,以1,2,4,5-四氨基苯为反应物合成苯并[1,2-b:4,5-b’]二咪唑,得较佳工艺条件为:1,2,4,5-四氨基苯在88%的甲酸溶液中回流14 h,n(1,2,4,5-四氨基苯):n(甲酸)=1:4.5,收率为60%;最后,以2,3,5,6-四氨基吡啶为反应物合成未见报道的吡啶并[2,3-b:5,6-b’]二咪唑,得较佳工艺条件为:2,3,5,6-四氨基吡啶在原甲酸三乙酯回流18 h,n(2,3,5,6-四氨基吡啶):n(原甲酸三乙酯)=1:5,收率为55%。
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