【摘 要】
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Mizoroki-Heck反应,被认为是一个最重要的方法来创建碳碳键。最初的Heck反应是通过一个不饱和卤代烃或三氟甲基磺酸盐和一个烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的一类反应。随
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Mizoroki-Heck反应,被认为是一个最重要的方法来创建碳碳键。最初的Heck反应是通过一个不饱和卤代烃或三氟甲基磺酸盐和一个烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的一类反应。随后的如芳基重氮盐和二芳基碘鎓盐等其他芳基供体被发现,芳基亚磺酸钠就是新的芳基供体。近年来,芳基重氮盐作为一种易得的试剂已得到了广泛的应用。它可以作为卤代芳烃和三氟甲基磺酸芳基酯等的替代物来参与反应,有着广阔的应用前景。相比较其它的亲电试剂芳基重氮盐优点是,易从芳香胺制备,有更好的反应活性以及对环境更友好等。其在钯催化的化学中的应用也得到了广泛关注,已经应用在一系列的偶联反应中,比如Mizoroki–Heck反应, Suzuki–Miyaura偶联反应等。在第二章中,介绍了一种钯催化的芳基亚磺酸盐参与的Heck反应制备反式烯烃衍生物。和传统的Heck反应相比,该方法简单,高效,反应条件温和,不需要用碱或者配体,也不需要做氮气保护,就可以以较高产率得到反式烯烃衍生物。无论供电子基团或者吸电子基团取代的底物都可以顺利地进行反应。同时我们对催化剂的循环机理进行了研究。在第三章中,介绍了一种钯催化的芳基重氮盐参与的水相中交叉偶联反应制备不对称联苯类化合物的新方法。该方法以水作为反应溶剂,从源头上实现绿色化学需求。实现了芳基重氮盐在水相中的Mizoroki–Heck反应, Suzuki–Miyaura反应和Hiyama交叉偶联反应。同时我们还对芳基氟硼酸参与的Suzuki–Miyaura反应中加入碱后反应自由能进行了计算。
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