废旧氢—镍电池中有价金属的回收利用

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随着氢-镍电池的大量使用,使得其在达到寿命后的处置成了一个亟待解决的问题。废旧氢-镍电池含有约45%的镍、10%的钴及15%的稀土元素,对废旧氢-镍电池的回收处理不仅有利于保护环境,而且有利于节约有限的金属资源,是最具发展前景和开发价值的废旧氢-镍电池处置方案。本论文归纳了废旧氢-镍电池回收处理技术,在此基础上提出了废旧氢-镍电池正负极材料混合湿法处理。对废旧氢-镍电池的湿法浸出、浸出液中稀土离子的分离回收、滤液中镍钴离子的分离回收进行了详细研究。通过X射线荧光分析,确认所收集到的废旧氢-镍电池负极为AB5型富铈贮氢合金。采用不挥发性硫酸浸出电极材料,通过正交实验研究分析发现,以固液比1:10g·ml-1,在6mo1·L-1的硫酸溶液中于40℃下恒温振荡浸溶4h后,可使电极材料中94.12%的镍、99.67%的钴浸出。采用化学沉淀法分别以硫酸钠、草酸为沉淀剂分离浸出液中稀土离子。研究表明,以硫酸钠为沉淀剂时,RE3+与Ni2+、Co2+等金属离子分离更彻底。对实验条件的优选研究发现,在60℃、pH=1.0、硫酸钠与溶液中稀土总量的投加比为3:1的条件下,稀土离子回收率可达93.87%,所得稀土硫酸复盐产品主要含硫酸铈钠和硫酸镧钠,杂质含量很低,颗粒形状呈规则棒状分散。针对镍钴分离困难,工艺流程复杂等问题,本论文提出了一种无需镍钴分离的回收方法:利用分离回收稀土离子后所得滤液,添加适当的试剂,控制反应条件,制备电极材料前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2。通过筛选得到最佳反应条件为:反应物浓度分别为CNiSO4=0.4mol·L-1,CCoSO4=0.1mol·L-1,CNaOH=1mol·L-1,CNH3·H2O=1mol·L-1;反应体系pH=11.0;搅拌速度800r·min-1;反应时间24h;NH3:(Ni+Co)摩尔比1:1;反应温度50℃;陈化时间3h;干燥温度110℃。该工艺下制备的前驱体Ni0.8Co0.2(OH)2呈类球形、晶体结构比较完整,为电池正极材料LiNi0.8Co0.2O2的合成提供了较好的前驱体。
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