流化床催化裂化汽油加氢改质催化剂及工艺研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ziguangguo
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生产低硫、低烯烃和高辛烷值的清洁汽油是国家保持能源经济可持续发展的必然要求。我国将于2011年在全国范围内实施《轻型车污染物排放限值及测量方法(中国Ⅳ阶段)》标准,要求汽油中烯烃体积分数≯18%,芳烃体积分数≯35%,硫含量≯50μg/g。在我国成品汽油80%以上来自FCC装置,FCC汽油中的硫含量占汽油中硫含量的90%以上,FCC汽油具有较高的烯烃含量30-55vol.%,较高的硫含量为150-1500μg/g。本课题要解决全馏份催化裂化汽油脱硫,是在保证辛烷值损失较小(RON≤1)的前提下实现。为此必须结合不同催化剂和原料油的特点对改质工艺优化组合,我们得到以下结论:1采用两步法改质过程:(1)Ni-Al2O3(DQG0905)脱硫催化剂用于催化裂化汽油加氢改质评价140 h。反应后,硫含量从288μg/g降低到71μg/g,加氢脱硫率75%;烯烃含量从33.2 vol.%降低到26.2vol.%,降烯烃率21%;辛烷值损失3.3个单位。La2O3-HZSM-5(DQG0904)芳构化催化剂用于催化裂化汽油加氢改质评价220 h。反应后,硫含量从288μg/g降低到184μg/g,加氢脱硫率为36%;烯烃含量从33.2 vol.%降低到19.9 vol.%,降烯烃率40%;芳烃含量从21.1 vol.%升高到26.1 vol.%;改质后辛烷值从92.9升高到93.3(2)采用先芳构化(DQG0904)后脱硫(DQG0905)的组合顺序,用于催化裂化汽油加氢改质评价660 h。反应后,硫含量从242μg/g降低到73μg/g,加氢脱硫率70%;烯烃含量从36.8 vol.%降低到24.9 vol.%,降烯烃率34%;芳烃含量从18.9.vol.%升高到19.9 vol.%;改质后辛烷值从87.8升高到89.42 CoMo-MgOAl2O3作为脱硫催化剂用于催化裂化汽油的加氢改质,考察了不同条件下催化剂的催化性能。结果显示在反应温度为240-260℃、4.0-6.0h-1,2Mpa的条件下硫含量可降低到<50μg/g、RON损失<1.0,活性稳定性能优良。3以钛酸四丁酯为钛源,采用浸渍法研制了一系列TiO2改性的Ni-Mo/HZSM-5催化剂,通过系统表征,并在连续微反固定床装置上评价了其全馏分催化裂化汽油加氢脱硫性能。结果表明,ZiO2改性可以弱化MoO3和HZSM-5之间的相互作用,抑制Al2(MoO4)3的形成,从而使催化剂脱硫活性大大提高。
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