【摘 要】
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稀土元素与过渡族金属形成原子比1:2的金属化合物为Laves相化合物。RCo2(R=Rare earth)化合物因为显示了丰富的磁性,自19世纪60年代以来引起众多研究者的研究兴趣。本文针对Laves相化合物着重做了三个方面的工作:一、通过轻稀土的取代,以期找到轻稀土与重稀土在化合物RCo2中的成分临界点,研究化合物在此成分时的相变类型和磁热效应。二、研究了在低温下轻稀土与重稀土混合掺入RCo2中
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稀土元素与过渡族金属形成原子比1:2的金属化合物为Laves相化合物。RCo2(R=Rare earth)化合物因为显示了丰富的磁性,自19世纪60年代以来引起众多研究者的研究兴趣。本文针对Laves相化合物着重做了三个方面的工作:一、通过轻稀土的取代,以期找到轻稀土与重稀土在化合物RCo2中的成分临界点,研究化合物在此成分时的相变类型和磁热效应。二、研究了在低温下轻稀土与重稀土混合掺入RCo2中的磁滞现象。三、研究了Pr1-xDyxNi2化合物的结构及磁相关性能,并对比Pr1-xDyxCo2做了分析。对(Pr1-xHRx)Co2(重稀土HR=Gd,Tb,Dy;x=0.0-1.0)研究发现,室温条件下重稀土取代轻稀土Pr不会改变化合物晶体结构。随着重稀土取代量增加,Pr Co2的晶格常数和晶胞体积均减小,化合物的居里温度逐渐升高。稀土在临界比例附近,因为化合物中轻稀土与Co交换耦合和重稀土与Co交换耦合两种交换耦合作用的相互竞争,使其在相同温度下(10 K)磁化强度随着重稀土的掺入先降低后增加。对Pr1-xDyxCo2研究发现在x≥0.4时化合物出现一级相变,而在其他两个体系中合物均为二级相变。磁熵变值受成分影响较大,并且重稀土的掺入会严重降低化合物的相对制冷能力。这是因为重稀土掺入后,化合物整体磁矩减小,温度改变没有导致磁矩大幅度变化。在低温(10 K)磁性测量过程中,发现化合物(Pr1-xHRx)Co2(HR=Gd,Tb,Dy;0.00.6Gd0.4Co2为HC=0.97 T,Pr0.5Tb0.5Co2为HC=0.49 T,Pr0.6Dy0.4Co2为HC=2.8 T。轻稀土与重稀土与Co的外层电子交换耦合竞争,是出现磁滞现象的主要原因。不论晶胞体积增大或者减小,都会使晶格内部原子间距离发生改变,从而引起晶格场改变,电子交换受到晶格场不同程度的影响,使得化合物在特定成分时显示出矫顽力。这个现象为寻找新型永磁材料提供了新思路。对Pr1-xDyxNi2(x=0.0-1.0)研究发现,该系列化合物在室温时为Mg Cu2型立方晶体结构,空间群Fd-3m。原子半径较小的Dy原子逐渐取代Pr,晶胞参数a从7.2592?(Pr Ni2)减小到7.1610?(Dy Ni2),晶胞体积从387.0163?3(Pr Ni2)减小到367.2087?3(Dy Ni2)。晶胞内原子间距离减小,Dy诱导Ni原子的磁矩增加,使化合物整体磁矩增加。并且Dy原子掺入增强了稀土元素高度局域化的4f电子层的磁矩,使居里温度从15 K(x=0.4)上升到25 K(x=1.0)。磁测量显示化合物均为二级相变。磁熵变值随着Dy的掺入逐渐增加。
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