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基于席夫碱配合物结构的多样性和氰根C≡N可作为桥配体联结不同金属并传递电子的重要特性，我们设计合成了一系列的席夫碱单核配合物，并利用这些席夫碱单核配合物及(NEt4)3Fe(CN)6作为组装单元，合成了一系列的多核或超分子化合物。通过元素分析、红外、紫外和热分析初步确定了目标化合物的组成及结构。其中，单核配合物的配体分别为以邻苯二胺、乙二胺和二乙三胺与取代水杨醛反应得到的席夫碱，这些配位体因其空间位阻对目标化合物的结构和性能起着调配作用。由于乙二胺和二乙三胺的席夫碱配体的空间位阻较小；而邻苯二胺系列的席夫碱，因苯环的刚性和大的共轭体系的形成，使得它们具有比较大的空间位阻。这样，以这些席夫碱配体所合成的单核配合物为基础所得的分子磁性化合物，其结构也就大不相同。乙二胺和二乙三胺系列的化合物可以生成氰根桥联的结构，而邻苯二胺系列的化合物则因空间位阻作用使得氰根桥联有困难，所以化合物为由非化学键力(氢键)联结起来的超分子结构。这些分子磁性化合物中的各自旋中心间分别应为铁磁性或反铁磁性偶合。对属于邻苯二胺系列的化合物C1 ([NEt4][Mn(C20H14N2O2)(H2O)2]2[Fe(CN)6]·H2O·CH3OH (式中C20H14N2(OH)2为双水杨醛缩邻苯二胺)进行的X－射线单晶衍射分析，并且对C1及属于乙二胺和二乙三胺系列的化合物C7 ([NEt4][Mn(C18H18N2O2)(H2O)]2 [Fe(CN)6]·2H2O) (式中C18H18N2(OH)2为双(5－甲基水杨醛)缩乙二胺)、C8 ([NEt4] [Mn(C18H19N3O2)]2[Fe(CN)6]·2H2O·CH3OH] (式中C18H19N3(OH)2为双水杨醛缩二乙撑三胺)和C10 ([NEt4][Fe(C18H19N3O2)]2[Fe(CN)6]·2H2O·2CH3OH])的变温磁化率研究结果证明了这种预测。化合物C1的晶体属三斜晶系，空间群Pī，晶胞参数a＝1.215 0(4) nm，b＝1.483 4(6) nm，c＝1.662 5(6) nm，α＝81.896(7)°，β＝76.980(8)°，γ＝81.120(6)°，V＝2.872(2) nm3，Z＝2, Dc＝1.388 g·cm－3, F(000)＝1250。晶体的各部分间以氢键相互连接, 形成了超分子结构。化合物中各自旋中心间为反铁磁性偶合，g＝2.3，J＝－19.4 cm－1，θ＝－11.2 K。化合物C7、C8和C10的变温磁化率结果表明，这几个化合物的各自旋中心间均为铁磁性偶合，且在低温时有效磁矩对温度作图的曲线上都出现了最大值，这是因为化合物分子间的反铁磁作用引起的。化合物C7的g＝2.1，J＝5.1 cm－1，θ＝－2.4。化合物C8的g＝2.2，J＝4.8 cm－1，θ＝－2.2 K。化合物C10的g＝1.8，J＝2.8 cm－1，θ＝－2.4 K。