可生物降解聚氨酯的合成、表征及其降解性研究

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可生物降解聚氨酯材料具有良好的生物相容性和机械性能,易加工等特点,在医学中有十分广泛的应用。本文先以季戊四醇为引发剂,氧化二丁基锡为催化剂,用丙交酯、乙交酯作为单体,在130℃,氮气保护下开环聚合合成星形端羟基聚酯多元醇,然后用3-异氰酸甲撑-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)和它反应合成出交联聚氨酯材料。对该聚氨酯材料进行全反射傅立叶红外光谱分析,发现在3391cm-1和1525cm-1处新出现—N—H的特征吸收带,说明聚酯多元醇中的羟基参与了反应;对其进行DSC分析发现只有一个在57℃附近的玻璃化转变点,说明该材料具有无定形结构。测定所合成聚氨酯的凝胶含量,发现预聚物分子量为7K的聚氨酯材料的初始凝胶含量为89%,而其它材料的初始凝胶含量均在90%以上。在pH=7.0磷酸缓冲溶液,37℃的条件下,对聚氨酯降解行为进行了研究,发现预聚物分子量为3K的聚氨酯材料,其降解速度较慢,在第60天时,重量损失为2.5%。预聚物分子量为7K的聚氨酯材料,因其初始凝胶含量较低,降解速度快,在第70天时重量损失已经达到40%。对于预聚物分子量为5K、10K的聚氨酯材料,预聚物分子量越大,降解速度越慢,吸水率和溶胀度比值Qt/Q0越小;预聚物中乙交酯含量越大,降解速度越快,吸水率和溶胀度比值Qt/Q0越大。随着降解时间的延长,聚氨酯的凝胶含量逐渐减小,吸水率和溶胀度逐渐增大。对降解前的聚氨酯材料进行力学性能的测试,发现其呈现脆性断裂,杨氏模量均在400MPa以上,拉伸强度均在40MPa以上,断裂伸长率在10%左右。对降解后的聚氨酯材料进行力学性能的测试,发现随着降解时间的延长,力学性能不断下降。对于预聚物分子量为5K、10K的聚氨酯材料,随着预聚物分子量的增加,聚氨酯材料的杨氏模量和拉伸强度也增大;随着预聚物中乙交酯含量的增加(15%至40%),杨氏模量和拉伸强度则有所降低,这可能是因为乙交酯含量越大,降解速度越快。预聚物分子量为7K的聚氨酯材料,因为其初始凝胶含量较低,降解速度较快,力学性能在第30天时已经变得较差。
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