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采用真空感应熔炼及热处理工艺制备了Re-Mg-Ni (Re=La,Sm,Nd)基贮氢合金,并通过ICP、XRD、SEM-EDS以及吸/放氢性能测试(PCT)等手段对合金的组分、相结构和电化学性能等进行了表征,系统研究了Sm部分替代Nd和不同热处理时间对Re-Mg-Ni基贮氢合金显微结构和电化学性能的影响。对La0.5Nd0.35-xSmxMg0.15Ni3.5(x=0~0.30)贮氢合金的研究结果表明:随着Sm对Nd替代量的增加,合金中相的组成没有发生明显变化,所有合金均为多相结构,都含有A2B7、A5B19和微量的AB5相,其中A2B7相和A5B19相的丰度呈现出先增加后降低的趋势,而AB5相的丰度变化趋势与之相反。此外,合金中A2B7相和AB5相的晶胞参数a、c和晶胞体积V均随着Sm含量的增加逐渐降低,合金电极的活化性能得到了改善。合金的最大吸氢量和最大放电容量均先增大而后减小,并在x=0.20时达到最大值。合金PCT曲线的滞后系数从0.288(x=0)单调减小到0.176(x=0.30)。合金电极的HRD2000先从41.4%(x=0)增加至63.8%(x=0.20),随后降低到52.1%(x=0.30),这与合金电极的交换电流密度(I0)和氢扩散系数(D)的变化趋势一致,表明了合金电极表面的电荷转移速率和合金内部的氢扩散速率是制约合金电极电化学动力学性能的主要因素。另外,随着Sm替代量的增加,合金电极的S200从65.6%(x=0)单调增加到69.2%(x=0.30),这主要归因于合金电极的充/放循环过程中抗腐蚀性能的提高。对热处理后La0.5Nd0.15Sm0.20Mg0.15Ni3.5合金的研究结果表明:在1148K下,不同热处理时间的合金样品均为多相结构,当热处理时间t增加至9h以上时,Pr5Co19相消失。随着热处理时间的延长,合金中A2B7相的丰度逐渐增加,而A5B19和AB5相丰度则呈现出相反的变化趋势。合金的最大吸氢量逐渐增大,放氢曲线的斜率因子逐渐减小。合金电极的最大放电容量从326.6mAhg-1(t=6h)单调增加到368.4mAhg-1(t=12h)。合金电极的HRD2000从63.8%(t=6h)单调降低到55.5%(t=12h)。这与合金电极氢扩散系数(D)的变化趋势一致。表明了合金内部的氢扩散速率是合金电极电化学动力学性能的主要影响因素。此外,合金电极的S200从67.0%(t=6h)单调增加到70.6%(t=12h),这主要归因于合金电极在充/放电循环过程中抗腐蚀能力的提高。