掺杂GeTe纳米线制备及其相变性能研究

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相变存储器(PCRAM,Phase-change random access memory)是一种主要以硫系化合物为存储介质的阻性存储器,在读写速度、存储密度、功耗、循环寿命、兼容性等方面上都表现出极大的优势,被认为是下一代主流非挥发存储器。目前PCRAM领域研究最广泛、最成熟的材料是Ge2Sb2Te5,在电脉冲作用下使其在晶态(低阻态)和非晶态(高阻态)之间可逆转换。然而写操作电流(RESET电流)过大是阻碍其商业化的一个技术瓶颈。而降低RESET电流主要从两方面入手:一方面,减小器件尺寸,即减小相变区域,从而降低相变所需的能量;另一方面,对相变材料进行掺杂改性。本论文通过对GeTe纳米线进行掺杂改性,系统研究掺杂对其相变性能的影响,主要研究结果如下:  1) GeTe纳米线制备及其相变性能测试。采取金纳米颗粒催化的化学气相沉积法,制备出菱方结构GeTe纳米线,其遵循气-液-固生长机制。此外,采用标准微纳加工方法,制作了一种横向纳米线PCRAM单元结构。基于GeTe纳米线PCRAM单元表现出稳定的可逆相变性能。  2) Bi掺杂GeTe纳米线制备及其相变性能研究。采用掺杂手段,制备出高产量的Bi掺杂(~3at.%)GeTe纳米线。通过XRD测试,发现Bi掺杂对GeTe纳米线晶胞参数的影响:利用第一性原理对GeTe、Bi掺杂GeTe化合物的菱方结构进行模拟,验证了晶胞参数变化的情况。此外,研究了Bi掺杂GeTe纳米线相变单元的电学性能,结果表明:Bi掺杂没有改变GeTe纳米线的相变特性(阈值电压Vth:0.81V);Bi掺杂GeTe纳米线器件RESET操作所需的脉冲电压最低值为2V(脉冲时间固定为15ns),SET操作所需的脉冲电压最低值为1V(脉冲时间固定为50μs),而在同样脉冲电压下,GeTe纳米线器件SET操作所需的脉冲时间为1ms。Bi掺入大大缩短结晶时间,从而提高了PCRAM存储速度;Bi掺杂还提升了GeTe纳米线的晶态、非晶态电阻,约为2个数量级,从而减小了操作电流和功耗。  3) Bi掺杂对GeTe纳米线晶体结构的影响。原位变温XRD测试结果表明,Bi掺杂(~3at.%)GeTe纳米线在热作用下经历了菱方结构到立方结构转变,而GeTe纳米线却没有发生结构转变。采用第一性原理总能量计算法,阐述不同Bi掺杂浓度的GeTe在温度诱导下的相变情况,结果表明:随着Bi掺杂浓度的提升,菱方相、立方相GeTe的总能差减小,特别地,3at.% Bi掺杂导致了菱方相、立方相GeTe的总能差从1.629eV降至0.956eV,从而发现Bi掺杂会促进GeTe从菱方结构向立方结构转变。  4) Sn掺杂GeTe纳米线制备及其相变性能测试。利用化学气相沉积法,通过调节反应源Sn粉末、GeTe粉末质量比、反应温度、气流、腔室压强等一系列生长参数,制备出高质量的Sn掺杂(~2.5at.%)GeTe纳米线。以相变材料GeTe纳米线为基,掺入Sn元素不仅可以继承GeTe纳米线的相变特性(阈值电压Vth:1.06V),还能提高GeTe纳米线的晶态电阻,这能有效降低RESET电流。  通过上述掺杂手段,GeTe纳米线的相变性能得以改善,RESET电流减小。为了进一步降低器件功耗,我们还设计了四种新型PCM单元结构。
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