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金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)作为一类新型的多孔材料,具有比表面积高、孔径可调、可功能化修饰等诸多优点,在气体吸附/分离、催化、药物运输等领域具有广泛的潜在用途。高比表面积的MOFs材料的制备一直是人们的研究重点,此外,MOFs材料的功能化修饰能赋予原始材料许多新的特性从而大大拓展其应用范围。因此,高比表面积的MOFs材料的制备及其功能化修饰具有非常重要的意义,本文以MIL-101(Cr)(material institute lavoisier-101)作为研究对象,通过改进的水热法制备了高比表面积的MIL-101(Cr)及MIL-101(Cr)-NH2,并首次采用二酰氯化合物对MIL-101(Cr)-NH2进行了化学修饰。具体研究内容如下:(1)采用醋酸盐辅助的水热法制备了高比表面积的MIL-101(Cr),研究了不同醋酸盐的加入量对样品结构、形貌以及比表面积的影响,并测试了其气体吸附性能。结果表明:当醋酸盐与Cr(NO3)3的摩尔比为0.15:1时,样品的粒径约为250nm, BET比表面积超过3300m2·g-1,为最佳合成条件。样品对CO2的吸附量和选择性比传统水热法制备的样品均有所提高,在298K和0.1MPa下CO2的吸附量可提高47%,C02/N2和CO2/CH4的选择性可分别提高3倍和3.7倍。(2)采用碱辅助的原位水热合成法制备了高比表面积的MIL-101(Cr)-NH2纳米颗粒,研究了NaOH的加入量对其晶体结构、形貌和比表面积的影响,测试了其气体吸附性能。结果表明:当NaOH/NH2BDC摩尔为4:2时,样品的粒径约为40nm, BET比表面积可达2594m2·g-1,该数据为目前报道的最高值。样品在273.4K和2.5MPa时对CO2的吸附量可达25.9mmol·g-1,CO2/N2的理想分离系数达19.4。(3)采用草酰氯和对苯二甲酰氯在室温下对MIL-101(Cr)-NH2进行了共价修饰。结果表明:修饰后的样品具有更小的孔径分布和更好的热稳定性,空气中的稳定温度高达380℃,在298K和0.1MPa下共价修饰后的样品的C02/N2理想分离系数可提高50.4%,该方法也可以应用于其他氨基功能化MOFs材料的化学修饰。