基于氮杂环类功能化铱配合物的合成及光电性能研究

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有机电致发光材料是有机电致发光器件(OLEDs)发展过程中最关键最首要的制约因素,OLED三基色发光材料发展相当不平衡,绿光材料是发展最成熟的一类材料。红光与蓝光材料发展远远落后于绿光材料。为提高有机电致磷光发光器件(PhOLEDs)性能,就需要设计合成出性能优异的蓝色和红色磷光材料。为得到性能优异的蓝色磷光材料,本文用N-己基咔唑衍生物修饰主体4-苯基-1,2,3-三唑,设计合成了新型环金属配体9-(6-(4-苯基-1H-1,2,3-三唑-1-基)己基-9H-咔唑(Czphtz),不仅增加配合物的溶解性,增大空间位阻,在一定程度上降低相邻分子之间的相互作用,有效抑制三重态-三重态(T-T)激子熄灭和浓度猝灭,还改善配合物的空穴注入和传输能力,增强分子的光电特性。为调节上述蓝色磷光材料的发光波长,本文将环金属配体Czphtz作为主配体,引入4种基于2-(2H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶的辅助配体tfmptz、fpptz、 tfmpptz和pptz,得到四种蓝绿光配合物(Czphtz)2Ir(tfmptz)、(Czphtz)2Ir(fpptz)、(Czphtz)2Ir(tfmpptz)和(Czphtz)2Ir(pptz)。通过核磁共振氢谱(1H NMR)确认了其结构,通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱、低温磷光光谱、循环伏安曲线及含时密度泛函理论(TD-DFT)对配合物的光物理、电化学性质作了系统研究。用(Czphtz)2Ir(tfmptz)独立作为发光层制作了非掺杂电致发光器件,研究了其电致发光性能。结果表明:配合物同时含有空穴传输性好的咔唑基团和电子传输性好的五元氮杂环,载流子传输性能较理想,应用在OLED发光层,简化了制作工艺。电致发光器件最大亮度1173.5cd/m2,最大电流效率为3.4cd/A,最大功率效率达到1.52lm/W。配合物(Czphtz)2Ir(pptz)掺杂在CBP中制作磷光掺杂电致发光器件,最大亮度1743cd/m2,最大电流效率2.9cd/A,最大功率效率0.95lm/W。器件“效率滚降”现象略为严重,说明抑制浓度猝灭的效果仍有待提高。上述铱配合物是潜在的新型蓝色磷光材料,在分子结构上进一步调节,使浓度猝灭得到更有效抑制可进一步用于制作单发光层器件。为得到性能优异的红色磷光材料,本文设计合成了以1-苯基吡唑(ppz)为主配体,1-苯基异喹啉(piq)为辅助配体的红色磷光Ir(Ⅲ)金属配合物(ppz)2Ir(piq),相比于室温不发光的深蓝色磷光配合物Ir(ppz)3, piq具有电子亲和能力强、磷光性能优异等特点,piq的引入使配合物的发光光谱发生了大幅度的调节,从深蓝色波段红移到红光波段。通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、低温磷光光谱、循环伏安曲线及含时密度泛函理论对其光物理性能及能级结构进行了研究,并制备了一系列基于(ppz)2Ir(piq)的电致发光器件,研究了(ppz)2Ir(piq)的电致发光性质。结果证明器件的优化掺杂浓度为8-12wt%,最大电致发光峰位于616nm,最大电流效率约10cd/A,最大功率效率为4.44lm/W,色坐标保持在(0.65,0.35)附近,是一种潜在的新型室温饱和红光磷光材料。
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